Патент ссср 183469

Патент ссср 183469

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

I83469

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл, 42/, 3/09

Заявлено 17,Х.1964 (№ 926255/26-25) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 17.т/1.1966. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 19Х111.19бб

Комитет по делам изобретений и открытий при ".îâåòå Министров

СССР

МПК G 01п

УДК 543 51(088.8) Авто изоб

Заяв

СПОСОБ ПРЕЦИЗИОННОГО ГАЗОВОГО МАСССПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОГО АНАЛИЗА ИЗОТОПНОГО СОСТАВА

МОЛ ИБДЕНА

Известные методы газового анализа, основанные па использовании в качестве рабочих веществ гексакарбопила и гексафторида молибдена, страдают прежде всего тем недостатком, что на 100-ую массу молибдена накладывают фоновый пик ртути непостоянной интенсивности. Работа же «а ионах Мо 2, обладающих недостаточной интенсивностью, вряд ли целесообразна, Методика получения этих веществ очень сложна и трудности, естественно, увеличиваются при работе с миллиграммовыми количествами вещества. Кроме того, работа на гексафториде молибдена может привести к сильному возрастанию «памяти» прибора.

Метод поверхностной иопизации МоОз, получающейся в результате длительного прокаливания дисульфида молибдена непосредственно в ионном источнике, также не может обеспечить достаточной интенсивности ионных токов.

В предлагаемом способе масс-спектрометрического анализа изотопного состава молибде»а используют в качестве рабочего вещества диоксидихлорид или окситетрахлорид молибдена (MoOC12 и МоОС14).

Являясь -звердыхти веществами при обычных температурах, МоО>С1» и МоОС1 обладают упругостью паров, вполне достаточной для осуществления газового масс-спектрометрического анализа. Полученные величины ионных токов оказываются достаточными для того, побы снизить вредное влияние фона до пре»ебрежимо низкого уровня. Одновременно эти вещества позволяют производить измерения па ионах МоО+. Это совершенно исключает отрицательный эффект наложения масс-спектра ртути. Применение оксихлоридов позволяет использовать прецизионный двухканальный

1р (компенсационный) метод измерения изотопного состава.

Названные оксихлориды обладают достаточно высокой термодинамической устойчивостью. Их разложение в условиях вакуума про15 текает весьма медленно, что позволяет производить простую и плавную регулировку напуска при длительном измерении в стабильных условиях и тем самым повысить точность анализа. Разложение оксихлоридов в вакууме происходит в основном за счет отщепления газообразного хлора, потери самого молибдена незначительны и после повторного хлорирования проба может быть использована повторно.

Получение диоксидихлорида и окситетрахлорида даже в весьма малых количествах просто в методическом и аппаратурном отноше.

»иях и не требует значительных затрат времени. Получение МоОзС1з и МоОС14 пз трехокиси молибдена (МоОз) или молибдатов аммо3р пия и свинца (NH4)2МоО, Pb МоО ) требует

183469

Составитель Н. Катинова

Редактор И. Карпас

Текред Г. Е. Петровская

Корректоры: Г. Е. Опарина и 3. М. Райнина

Заказ 2278(15 ТиРаж 1175 ФоРмат бУм. 60 90 /з Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова. 2 пе более полутора часов. Количество молибдена, необходимое для проведения химической переработки и анализа невелико: 5 — 7 иг в пересчете на металл при использовании элемента без носителя. Это количество можно снизить, используя носитель, например

ЮОвС4.

Применение оксихлоридов не требует создания сколько-нибудь сложной системы напуска. Использование «оптимальной ячейки» по

Любитову для получения стабильного парциального давления компонентов вещества обеспечивает стабильный регулируемый напуск, а также исключает надобность в регулирую1цих диафрагмах, что облегчает устранение

<сэффекта памяти», Для получения диоксидихлорида (МоОвСI ) молибденовую пробу (в количестве 5 — 10 иг в пересчете на молибден) вносят в виде МоОв, (NH4) 2МоО4 или Pb Мо04 в кварцевую лодочку, которую затем помещают в кварцевую реакционную трубку, снабженную электроспиралью. В течение 30 мин пробу прокаливают при 500 †б С. При этом происходит полное разрушение (NH4) вМо04 с образованием безводной трехокиси молибдена или полное обезвоживание МоОв или РЬ Мо04. Затем начинают пропускать хлор, On обезвоживается, проходя барботажные склянки с серной кислотой и колонки с хлористым кальцием, насьпцается при температуре 35 — 40 С в барботажпой склянке парами S C14 и пропускается под пробои молибдена при температуре реакционной трубки 200 — 250 - С. Образующийся диоксидихлорид осаждают в узкой кварцевой трубочке, присоединенной к реакционной трубке на шлифе.

10 Окситетрахлорид получают путем помещения пробы трехокиси молибдена в стеклянную ампулу, куда затем заливают обезвоженный четыреххлористый углерод в стехиометрическом количестве:

15 МоОз+ 2 CC14 — MoOCI4+ 2 COCI2.

Лмпулу запаивают и выдерживают в течение

3 — 4 час при температуре 300 С. Выход количественный.

Предмет изобретения

Способ прецизионного газового масс-спектрометрического анализа изотопного состава молибдена с использованием в качестве рабочего вещества соединений молибдена, отли-.аюи1ийся тем, что, с целью повышения точности и увеличения скорости подготовки проб, в качестве рабочего вещества используют диоксидихлорид или окситетрахлорид молибдена,