Способ получения разжижающего и стабилизирующего агента для водных дисперсий твердых материалов

Способ получения разжижающего и стабилизирующего агента для водных дисперсий твердых материалов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Использование: в качестве разжижающего и стабилизирующего агента для водных дисперсий материалов. Сущность изобретенияхульфирование асфальтовой нефтяной фракции, состоящей из нерастворимых продуктов после экстракции пропаном остатков перегонки нефти, жидким или газообразным триоксидом серы при массовом соотношении, равном соответственно 1 : 0,7-1,0 в диоксиде серы или тетрахлорэтилене с последующей нейтрализацией сульфомассы раствором гидроксида щелочного или щелочноземельного металла или аммония до рН 7-10 и выделением целевого продукта известным методом. 4 з. п. ф-лы, 2 табл. Ј

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСЛНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (21) 4894181/04 (22) 20.12.90 (46) 15.08.93. бюл. М 30 (31) 22798 А/89 (32) 21.12.89 (33) IT (71) Эниричерке С. и. А, и Снампрогетти С. п.А.

ОТ) (72) Альдо Преведелло, Джоардо Платоне и

Элио Донати (IT) (56) Патент Великобритании

2149546, кл. С 10 С 3/04, 1985. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАЗЖИЖАЮЩЕГО И СТАБИЛИЗИРУЮЩЕГО АГЕНТА

ДЛЯ ВОДНЫХ ДИСПЕРСИЙ ТВЕРДЫХ

МАТЕРИАЛОВ

Изобретение относится к приготовлению сульфированного диспергирующего агента из фракций нефтяного асфальта и его использование как разжижающего и стаби. лизирующего агента для дисперсии твердых частиц в водном растворителе.

Согласно настоящему изобретению найден простой и удобный способ сульфирования фракций нефтяного асфальта, которые дают возможность получить сульфонаты щелочные, щелочно-земельные, аммонийные соли которых, по крайней мере, больше частью растворимы в воде. В соответствии с настоящим изобретением, предлагается способ приготовления сульфированного диспергирующего агента из фракций нефтяного асфальта, включающий в себя; — приведение в контакт асфальтовой фракции, растворенной в инертных растворителях, и жидкого или газообразного три,, Ы„„1834886 А3 (я)з С 07 С 303/32; В 01 F 17/08 (57) Использование: в качестве разжижающего и стабилизирующего агента для водных дисперсий материалов. Сущность изобретения:сульфирование асфальтовой нефтяной фракции, состоящей из нерастворимык продуктов после экстракции пропаном остатков перегонки нефти, жидким или газообразным триоксидом серы при массовом соотношении, равном соответственно

1: 0,7-1,0 в диоксиде серы или тетрахлорэтилене с последующей нейтрализацией сульфомассы раствором гидроксида щелочного или щелочноземельного металла или аммония до рН 7-10 и выделением целевого продукта известным методом.

4 з. и. ф-лы, 2 табл. оксида серы при температуре 0-60 С с массовым соотношением триоксида серы и ас. фальтовой фракции между 0,1: 1 и 1,0: 1, с получением сульфированной асфальтовой фракции; — солеобразование полученной таким образом сульфированной асфальтовой фракции путем контактирования с водным раствором щелочного, щелочно-земельного или аммонийного гидроксида и выделе ние сульфированной соли иэ реакционной смеси.

Фракции нефтяного асфальта, годные для цели настоящего изобретения представляют собой нерастворимые продукты, остающиейся после экстракции пропаном остатков перегонки нефти, которые обычно содержат более, чем 50 мас. 7, полярных компоненты (смолы). 10-20 мас. асфальтенов и 10 — 20 ф, ароматических соедине1834886 ний, в добавлении к маленькому количеству насыщенных, в соответствии с ASTM 02007, или вышеуказанные, нерастворимые продукты далее эктрагированные Св-Cz алифатическим углеводородом и состоящие в основном из асфальтенов. Эти асфальтовые фракции имеют среднее значение молекулярного веса, изменяющиеся от 600 до

7000, определяемое осмометром давления пара (ОДП).

Инертные растворители, используемые для растворения фракций нефтяного асфальта представляют собой, несульфируемые фракции и обычно выбираются из диоксида серы и тетрахлорэтилена.

Согласно изобретению раствор асфальтеновой фракции в растворителе приводится в контакт с жидким или газообразным триоксидом серы. Реакция проводится при температуре в пределах интервала 0 -60 С и предпочтительно 5 — 30 С, с массовым соотношением триоксида серы к асфальтовой фракции между 0,7: 1 и 1,0: 1 и предпочтительно между 0 8: 1 и 1,0: 1.

Предпочтительно, чтобы концентрации асфальтовой фракции в соответствующем растворе поддерживалась в пределах 110 мас. $ и предпочтительнее 2-8 мас. /.

Масса постоянно перемешивается мешалкой при атмосферном давлении или при давлении выше атмосферного, если это требуется, чтобы поддержать реакционную смесь в жидкой фазе. В способе настоящего изобретения температура, при которой проводится сульфирование, является особенно существенной для получения требуемых характеристик водной растворимости конечных получаемых сульфированных солей. В отношении этого, было установлено, что при температуре превышающей 60ОС количество нерастворимого продукта становится нежелательно высоким; наилучших результатов в отношении растворимости достигают при температуре 5-30 С. Реакционное время, требуемое для получения полного или достаточно полного превращения триоксида серы, изменяется обычно 1 — 10 ч и, как правило, составляет порядка 3 ч.

По окончании сульфирования инертный растворитель удаляют и сульфированную асфальтовую фракцию нейтрализуют добавлением водного раствора гидроксида щелочного металла, щелочно-земельного металла или аммония..Предпочтительно испольэовать гидроксид натрия, На практике добавление гидроксида продолжается до достижения рН порядка 7-10.

В частности, если в качестве реакционного растворителя используется диоксид

+ серы, то диоксид серы сначала удаляют, а затем сульфированную асфальтовую фракцию нейтрализуют. Если реакционный растворитель — тетрахлорэтилен, растворитель может быть удален до и/или после нейтрализации.

При работе вышеуказанным образом, водный раствор соли щелочного металла, щелочно-земельного металла или аммония

"0 и сульфированной асфальтовой фракции получают, по существу, свободными от нерастворимых материалов или содержащими только маленькое количество нерастворимого материала, который легко удаляется, к

15 примеру, фильтрацией или центрифугированием, Сульфированный диспергирующий агент, полученный этим способом, может, быть использован в форме водного раство20 ра или может быть выделен удалением воды, к примеру выпариванием или лиофилизацией. Диспергирующий агент, полученный способом данного изобретения, состоит из

40-80 мас. соли сульфированной ас25 фальтовой фракции, причем остаток представляет собой соль серной кислоты. Ее содержание может быть уменьшено известными методами, такими как диализ или ультрафильтрация.

30 Способ настоящего изобретения простой и удобный и позволяет получить водно-растворимый сульфированный диспергирующий агент, не содержащий вредных примесей, иэ легко доступного дешевого

35 сырья, Такой сульфированный продукт может быть использован как диспергирующий агент в дисперсии твердых материалов в водном растворе, понижающий вязкость дисперсии или дающий возможность увели40 чить количество диспергированного твердого материала при равных вязкостях.

При таких применениях, сульфированный диспергирующий агент настоящего изобретения демонстрирует отличные раз45 жигающие и стабилизирующие характеристики. Типичными примерами дисперсий являются водные дисперсии каменного угля и цементов. В добавление, сульфированные асфальтены могут быть использованы во

50 всех случаях, в которых требуется диспергирующий агент для водной среды, например, в образовании водных диСперсий фитофармацевтиков для использования в сельском хозяйств"е.

Следующие экспериментальные примеры являются иллюстрацией изобретения.

В примерах 1-5 используют асфальтовую фракцию, известную как остаток "APA" цикла очистки основы смазочного материала конкретно, остаток атмосферной дистил-, l834886 ляции неочищенной нефти дистиллируют под вакуумом и вакуумный остаток деасфальтирует пропаном. Пропана-нерастворимый продукт составляет остаток "APA", который подвергается сульфированию. 5

Этот остаток имеет следующие характеристики, определенные правилами CNR: проникновение: 10 (десятки мм)

"кольцо-и-шар": 65 C показатель проникно- 10 вения: — 1.12 точка хрупкости по

Фраассу: + 110C

Удельный вес: 1.052 (при 250С) 15

Анализ остатка АРА дает следующие результаты: асфальтены: 171 eec. $ несыщенные: 2,8 вес, % ароматические: 10,8 вес, 7, 20 полярные (смолы); 69,3 вес. 7

Анализ проводят, сначала отделяя асфальтены н-гептаном и затем анализируя остаток в соответствии с ASTM Д-2007. Вязкость остатка "APA" составляет 28,2 Пз (при 25

120 С) и его средний молекулярный вес 940.

Это определяется использованием осмометра давления пара KNAUER, Его градуируют, используя раствором дифенила в толуоле при четырех рабочих концентраци- 30 ях при температуре 37 С, причем молекулярный вес остатка "APA" определяется растворением в толуоле при трех различных концентрациях. В примерах 6-9, асфальтовую фракцию, полученную из описанного 35 остатка "АРА", сульфируют после экстракции пентаном. Методика следующая.

205 r остатка "АРА" и 8 л пентана загружают в 10-литровую колбу, снабженную мешалкой приводной, обратные шариковым 40 холодильником и термометром. Смесь нагревают медленно до температуры кипения пентана и эти условия поддерживают в течение 4 часов. Затем охлаждают до температуры окружающей среды и твердый 45 остаток фильтруют и промывают несколько раз пентаном пока фильтрат не станет чистым. Твердый остаток высушивают в ва куумной печи в течение 3 ч. Асфальтовая фракция, полученная этим способом. имеет 50 средний мол. м. 2169. определенный указанным осмометрическим методом.

Пример 1. 55 r остатка "APA" и 450 г

ТХЭ (тетрахлорэтилена) загружают в 1-литровую колбу, снабженную мешалкой при- 55 водной, обратным холодильником и ловушками с содой на выходе из холодильника (чтобы блокировать утечку окислов серы) Колбу охлаждают водой и ледяной баней и 55 г триоксида серы (свежедистиллированный из олеумз}, разбавленного i10 г и ТХЭ, загружают в колбу в течение 85 минут. В течение добавления триоксида серы температуру внутри колбы поддерживают около 5-7 С. После добавления, охлаждающую баню удаляют. температура увеличивается до температуры окружающей среды (около

22-24 С) и масса постоянно перемешивается в течение следующих 3 ч. Затем пропускают азот через реакционную смесь для удаления непрореагировавшего триоксида серы и диоксида серы, образовавшегося в течение реакции, которые улавливаются ловушками с содой. ТХЭ частично удаляют (около 120 г) фильтрацией реакционной смеси. Остаток удаляют выпариванием в форме азеотропной смеси с водой после добавления водного гидроксида натрия K нвочищенному сульфированному продукту до тех пор, пока рН достигнет 8,17. Остаток дис-. тилляции является водным раствором натриевой соли сульфированного остатка

"АРА", содержащим только следы нерастворимого продукта. Этот раствор центрофугируют, концентрируют в роторном испарителе и сушат в вакуумной печи при температуре 80-90 С в течение 3 ч. Получают 108,5 г твердого продукта, состоящего из

70 мас. 7, твердой соли сульфированного остатка "АРА",.причем остальное представляет собой сущности сульфат натрия и остаточную кристаллиэационную воду. 11,12 r диоксида серы и только следы триоксида серы собирают в ловушках с содой.

П ри мер 2. По методике 1, загружают

44 г остатка "АРА" и 453 r ТХЭ в колбу. Смесь охлаждают до температуры около 5-6 С и 33

r триоксида серы, разбавленного 105 r ТХЭ, подают в колбу в течение около 50 мин.

После добавления, внутренняя температура увеличивается от 5-6 С до температуры окружающей среды (около 22 -24 С} и смесь постоянно перемешивается в течение 3 часов.

Реакционную смесь продувают азотом и нейтрализуют водным гидроксидом натрия до рН 8,17. Получают водную фазу, содержащую натриевую соль сульфированного остатка "APA" и органическую фазу, состоящую из ТХЭ, содержащего непрореагировавший остаток "APA". Органическую фазу отделяют в остаток ТХЭ удаляют из водной фазы азеотропной перегонкой с водой. Остаток дистилляции сушат как в примере 1. чтобы получить 41,1 г твердого продукта, состоящего из 60 мас. $ натриевой соли сульфированного остатка "АРА", причем остальное представляет собой сульфат натрия и остаток кристаллизационной воды 4,73 г диоксида серы и только следы

1834886

55 триоксида серы собирают в ловушках с содой, Количество непрореагировавшего остатка "APA" составляет 12 г, Пример 3. Используют сосуд для работы под давлением из нержавеющей стали, снабженный мешалкой и приспособлениями для измерения температуры, для подачи реагентов и для выгрузки продуктов реакции.

202 г остатка "APA" и 630 r диоксида серы загружают в сосуд давления. Сосуд давления охлаждают водной циркуляцией, чтобы поддержать внутреннюю температуру 19-22 С и 182 r триоксида серы загружают в сосуд в течение около 72 минут. После добавления, массу постоянно перемешивают для установленной температуре еще

2 ч.

Диоксид серы затем дегазируется (около 100 мин), сосуд давления продувают азотом и 280 г мас. водного гидроксида натрия добавляют. Водный раствор затем выгружают и добавляют дальнейшее количество водного раствора гидроксида натрия. до тех пор, пока рН достигнет 8.

Массу центрифугируют, чтобы отделить 25 г нерастворимого твердого остатка, и фильтрат лиофилизуют под высоким вакуумом, В этом способе 382,2 г твердо -о продукта получают, состоящим иэ 68 мас. натриевой соли сульфированного остатка АРА, причем остальное представляет собой сульфат натрия.

Пример 4. По методике примера 3 загружают в сосуд давления 201 г остатка

APA и 655 г диоксида серы, Сосуд давления охлаждают водной циркуляцией, чтобы поддержать температуру около 22 -25 С, и 201 г триоксида серы загружают в течение 32 . мин. После добавления, массу нагревают до температуры 30 С и постоянно перемешивают при этой температуре в течение дальнейших 150 мин.

Затем диоксид серы дегазируют, сосуд давления продувают азотом и добавляют

300 г 19,6 мас, % водного гидроксида натрия, Водный раствор затем выгружают и далее добавляют такое количество водного раствора гидроксида натрия, чтобы рН стало около 8, после чего смесь фильтруют, чтобы отделить 142,8 г нерастворимого остатка.

Фильтрат концентрируют и сушат, чтобы получить 325 г твердого продукта, состоящего из 43 мас. натриевой соли сульфированного остатка "АРА", причем остальное представляет собой сульфат натрия и остаток кристаллизационной воды, Пример 5 (сравнительный). По методике примера 3 загружают в сосуд давления

132 г остатка "APA" и 630 г диоксида серы.132 r триоксида серы загружают в сосуд в течение 4 мин и внутренняя температура увеличивается до 60-70 С. После добавления, массу нагревают до 80 С и постоянно перемешивают при этой температуре в течение дальнейших 70 мин.

Затем диоксид серы дегазируют, сосуд давления продувают азотом и 352 г 19,6 мас.

% водного раствора гидроксида натрия добавляют, Водный раствор затем выгружают и далее добавляют водный раствор гидроксида натрия до достижения рН 8, после чего смесь фильтруют, чтобы отделить 172 г нерастворимого остатка.

Фильтрат концентрируют и сушат, чтобы получить 82,9 г твердого продукта, состоящего из 0,5 мас. натриевой сали сульфированного остатка "APA", причем остальное представляет собой в основном сульфат натрия (95 мас. ) и остаток кристаллизационной воды.

Пример 6. 12 г асфальтовой фракции и 243 r TX3 погружают в 1-литровую колбу, снабженную приводной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником.

Колбу охлаждают до 5ОС 12 r триоксида серы, разбавленного 115 r ТХЭ, загружают в колбу через капельну|о воронку в течение

30 мин. В течение добавления триоксида серы, внутренняя температура не превышает 6-7 С. По окончании добавления, охлаждающую баню удаляют и смесь оставляют, чтобы увеличить температуру до окружающей (около 22 — 24 С), затем массу постоянно перемешивают в течение последующих 3 ч.

Затем продувают азотом и реакционную смесь фильтруют. чтобы восстановить 238 г

ТХЭ, Остаток обрабатывают водным гидроксидом натрия до рН 8, оставшийся ТХЭ удаляют аэеотропной перегонкой с водой и смесь фильтруют, чтобы отделить 4,54 г нерастворимого остатка. Фильтрат концентрируют в роторном испарителе и сушат в вакуумной печи.

19,6 г твердого продукта получают, состоящим иэ 60 мас. натриевой соли сульфированной асфальтовой фракции, причем остальное представляет собой сульфат натрия и остаток кристаллиэационной воды, Пример 7. 14;2 г асфальтовой фракции и 300 г ТХЭ погружают в 1-литровую колбу, снабженную приводной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником. Колбу охлаждают до 5ОС и 9,5 г триоксида серы разбавляют 142 г ТХЭ, затем загружают в колбучерез капельную воронку в течение 30 мин. В течение добавления

1834886

25

40 триоксида серы, внутренняя температура в колбе не превышает 6-7 С. По окончании добавления, охлаждающую баню удаляют и смесь оставляют, чтобы увеличить температуру до окружающей (около 22 — 24 C), причем массу постоянно перемешивают в течение 3 часов. Около 500 r воды и льда добавляют, смесь нейтрализуют водным гидроксидом натрия и ТХЭ удаляют азеотропной перегонкой с водой и смесь центрифугируется, что отделить 3,4 г нерастворимого остатка. Фильтрат концентрируют в роторном испарителе и сушат в вакуумной печи.

22,4 г твердого продукта получают, состоящего иэ 55 мас. 7 натриевой соли сульфированной асфальтовой фракции, причем остальное представляет собой сульфат натрия и остаток кристаллизационной воды.

Пример 8. 12 г асфальтовой фракции и 253 г ТХЭ погружают в 1-литровую колбу, снабженную приводной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником.

Колбу охлаждают до 5 — 7 С и 12 r триоксида серы разбавляется 97 г ТХЭ. подается s колбу через капельную воронку в течение 30 мин. В течение добавления триоксида серы, внутренняя температура в колбе не превышает 6-7 С. По окончании добавле",èÿ охлаждающая баня удаляется и темп ратуру смеси повышают до 20 С, затем массу :одо-. гревают до 50 С и постоячно перемешивают при этой температуре в течение 3

Реакционная смесь фильтруется и оксло

600 г воды добавляют к остатку, смесь нейтрализуют водным гидроксидом натрия до рН 8,4 и оставшийся ТХ3 удаляют азеотропной перегонкой с водой. Затем смесь фильтруют, чтобы отделить 7,4 r нерастворимого остатка, Фильтрат концентрируют в роторном испарителе и сушат в вакуумной печи.

15.9 rтвердого продукта получают,,состоящий иэ 54 мас, % натриевой соли сульфированной асфальтовой фракции, причем остальное — сульфат натрия.

Пример 9 (сравнительный), 20 r асфальтовой фракции и 304 r ТХЭ загружают в 1 литровую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником. Колбу охлаждают до 5-7 С и 201 г триоксида серы, разбавленного

156 r ТХЭ загружают в колбу через капельную воронку в течение 30 мин. В течение добавления триоксида серы внутренняя температура в колбе поддерживается при

5 — 10 С. По окончании добавления охлаждающую баню удаляют и температуру повышают до 20 С, затем массу нагоевают до точки кипения растворителя (около 120 "С)

60 мин, охлаждают и нейтрализуют водным гидроксидом натрия до рН 8,5, Полученная таким образом смесь наливается в делительную воронку. Большая часть ТХЭ (218 г) регенерируется в виде органической фазы и остаток ТХЭ регенерируют из водной фазы азеотропной перегонкой с водой. Остаток дистилляции фильтруют, чтобы отделить

25 г нерастворимого остатка. Фильтрат концентрируют в роторном испарителе и сушат в вакуумной печи, чтобы получить твердый остаток, состоящий полностью из сульфата натрия и кристаллизационной воды.

Данные о соотношении исходных продуктов и ри веден ы в табл. 1.

Пример 10. Твердый продукт, полученный в примере 4, содержащий 43 мас. натриевой соли сульфированного остатка

"APA" (10 г), растворяют в воде (200 мл) и раствор погружают в диализную мембрану

"SPECTRA POR 3".

Мембрану погружают в химический стакан, содержащий 2 л воды. Выдерживают 24 ч. В конце этого периода удерживаемый мембраной раствор содержит 3 мас. Оь сульфата натрия по существу весь сульфонат, в то время как наружный раствор по отношению к мембране содержит практически только сульфат натрия, Первый раствор концентрируют сначала под вакуумом и затем в печи, чтобы выделить твердые сульфонаты с низким. содержанием сульфата натрия, Пример 11. Сульфонаты, полученные в примерах 1-4, 6-8, и 10 исследуют на разжижающие характеристики измерением вязкости концентрированных дисперсий каменного угля в воде с добавлением сульфонатов.

Для этой ц ли 35 г польского угля, размолотого сухим способом до частиц размером меньше, чем 60 меш, 0,25 r сульфоната натрия (количество, относящееся к активному компоненту, за вычетом сульфата натрия) и воду загружают в 200 мл химический стакан, чтобы получить суспензию со следующим составом, мас.,ь.

Каменный уголь 70

Сульфонат натрия 0,5

Вода 29;5

Измерения вязкости делают на суспензии при различных градиентах скорости на ротационном вискозиметре "RV l2 HAAKE".

Суспенэию перемешивают 1 мин при

650 об/мин и 2 мин при 1200об/мин, используя быстровращающуюся металлическую мешалку. Перемещенные таким образом суспензии вводят в вискозиметр

"НААКЕ" при контролируемой температуре

20 С и измеряют сдвиговую нагрузку при различных градиентах скорости (максимум

150 с ), 1834886

Таблица 1

Табл, 2 показывает кажущиеся значения вязкости при ЗО и 100 с в МПа. Табл. 2, также показывает значения К и и, полученные при введении экспериментальных данных в уравнение Оствальда:

Т- к JA где t- сдвиговая нагрузка (ПА);

К вЂ” коэффициент пропорциональности ((ПА. сек)

J — градиент скорости (сек)

n — показатель Ньютона . Из данных табл, 2 видно, что все сульфонаты, полученные способом данного изобретения. представляют собой хорошие . разжижающие агенты.

Лучшие результаты получают с сульфонатом примера 3, суспензия которого практически ньютоновская при пониженной вязкости.

Испытания суспенэий угля в воде (W/С) с добавками сульфированных продуктов в соответствии с настоящим изобретением на статистическую стабильность проводили следующим образом.

Методика испытаний на статическую стабильность.

Пробу суспензии W/Ñ оставляли оседать в плексиглаэовой цилиндрической емкости в течение определенного времени.

После этого пробу замораживали и определяли содержание сухого вещества в нижней части пробы по сравнению с двумя верхними частями. Высота каждой из этих двух верхних частей равнялась 15 мм.

Стабильность выражала в процентном содержании сухого твердого вещества каждой иэ верхних частей по отношению к нижней части.

Концентрация угля в W/Ñ суспенэии равнялась 67 мес. %, а концентрация натриевой соли сульфемслоты в соответствии с настоящим изобретением — 0,5 мас. Через 2 дня статическая стабильность верхней части равнялась 96,2 %, а нижней — 99,1 %.

Через 5 демй стабильность верхней части равнялась 95,6 %, а нижней — 98,7 %. Эти результаты свидетельствуют о высокой стабилизирующей способности сульфонатов в

45 соответствии с настоящим изобретением относительно W/Ñ суспенэий.

Формула изобретения

1. Способ получения разжижающего и стабилизирующего агента для водных дисперсий твердых материалов сульфированием углеводорода жидким или газообразным триоксидом серы в. растворителе с последующей нейтрализацией сульфомассы водным раствором гидроксида щелочного или щелочноземельного металла или аммония до рН 7-10 и выделением целевого продукта известными методами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве углеводородов используют асфальтовую нефтяную фракцию, состоящую из нерастворимых продуктов после экстракции пропаном остатков перегонки нефти, в качестве растворителя используют диоксид серы или тетрахлорэтилен, и процесс сульфирования проводят при массовом соотношении асфальтовая фракция: триоксид серы, равном 1: 0.7-1,0, и температуре 0-60 С.

2, Способ по и. 1, отл и ч а ю щи йс я тем, что используют асфальтовую нефтяную фракцию, содержащую более 50 мас. % смолы, 10-20 мас. % асфал ьтено в, 10-20 мас. % ароматических компонентов и насыщенных компонентов — остальное, 3. Способ по и, 1, о т л и ч а к шийся тем, что сульфирование проводят при массовом соотношении асфальтовая фракция: триоксид серы, равном 1: 0,8-1,0. с концентрацией асфальтовой фракции в растворе

1-10 мас. %, предпочтительно 2-8 мас. %, при температуре 5-30 С, атмосферном или повышенном давлении в течение 1-10 ч, предпочтительно около 3 ч.

4. Способ поп.1, о тл ич а ю щи йс я тем, что при использовании в качестве растворителя диоксида серы его удаляют после сульфирования перед нейтрализацией.

5. Способ по п.1, отл и ч а ю щи йс я тем. что при использовании в качестве растворителя тетрахлорэтилена его удаляют после сульфирования до и/или после нейтрализации.

1834886

Таблица 2

Составитель Т. Власова

Техред M.Ìîðãåíòàë

Корректор M. Керецман

Редактор Л, Павлова

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Заказ 2704 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5