Способ получения производных пропеновой кислоты и их стереоизомеров
Патент 1836328
Авторы
- АЛАН ДЖОН БАКЛИ
- ВИВЬЕН МАРГАРЕТ ЭНТОНИ
- ДЖОН МАРТИН КЛАФ
- КЕВИН БЬЮТМЕНТ
- КРИСТОФЕР РИЧАРД ЭЙЛЗ ГОДФРИ
- МАЙКЛ ГОРДОН ХАТЧИНГ
- ПАТРИК ДЖЕЛФ КРОУЛИ
- ПОЛ ДЖОН ДЕ ФРЕЙН
- СТИВЕН ПОЛ ХИНЕЙ
- ЯН ФЕРГУСОН
Классы МПК
Способ получения производных пропеновой кислоты и их стереоизомеров
Иллюстрации
Реферат
Сущность изобретения: продукт - производные пропеновой кислоты и их стереоизомеров общей формулы . снэо2с/ Чносн3 Выход 50-60%. Реагент 1: соединение общей формулы . А В Z-X СН сн3о2сх Чсн(осн3)2 Реагент 2; кислотный или основной агент. 5 табл.
СОЮЭ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (я)5 С 07 С 69/734
ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ
ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАтент СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
А В
z — Х . К
СнзО НОСНОВ
А В !
Z-X
А 8 е
Z-X К
Ъ 2, . НЪ (21) 4743319/04 (22) 12.03.90 (46) 23.08.93. Бюл, М 31 (31) 8721706; 8801485; 8806317; 8814734 (32) 15,09.87; 22.01.88; 17.03.88; 21.06.88 (33) GB . (71) Империал Кемикал Индастриз ПЛС(ОВ) (72) Вивьен Маргарет Энтони, Стивен Пол
Хиней, Кевин Бьютмент Джон Мартин Клаф, Патрик Джелф Кроули, .Кристофер Ричард
Эйлз Годфри, Пол Джон де Фрейн, Алан
Джон Бакли, Майкл Гордон Хатчинг, Ян
Фергусон (GB)
-(56) Pesticldes аапоа1, изд. 8-е, 1987. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ПРОПЕНОВОЙ КИСЛОТЫ ИЛИ ИХ
СТЕРЕОИЗОМЕРОВ (57) Сущность изобретения; продукт — производные пропеновой кислоты и их стереоизомеров общей формулы
Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения йроизводных пропеновой кислоты общей формулы l или их стереоизомеров, где А, В и Š— водород, галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-алкоксил, ОН, СБНБО, CN, N02 или С1-С4-алкилкарбонил, К вЂ” кислород или сера; Х вЂ” кислород, „,>SU, 1836328 АЗ
Выход 50-60%, Реагент I; соединение общей формулы
CH
СН,О,С СН(О« 12
Реагент 2; кислотный или основной агент. 5 табл.
5(0)., NR, CHR, CH(CgH5), CÎ, CH(OH), СН2СН2, СН=СН, ОСНя, (СНг).О, Сня О. ©©
ОСН20. Я(0)пснг, S(O CÍ20, NR СН2, С02, 02С; я020, СОСНя 0, CÎNR, Мя СО, О
NHS02, COS, SCO, N-N, - СНгССО, (д)
CHR SC0, CK2NHCO, СН20М=СН, ОС2СН20, Я
NR N=CH, CH2OC0NH, СН=СНСН20, О(Сонв)гР CH2Q N(COR )„; N=CH, CH(OH), 02СН2, Зснго или 502ИН; R — водород или Cl-С4-алкил, R — C>-С4-алкил, n = 0,1,2, г
m = 2,3,4 или 5, Q — галоидный анион, Z — (A) фенил или нафтил, или пяти- или шестичлен»ое гетероциклическое кольцо, содержащее один, два или три атома азота, возможно сконденсированное с бенэольным или тиофеновым кольцом, или их N-оксиды, или же тиазольное, бензотиазольное, тиофеновое, 1836328 ь В
Z-}{ K
СН
О 302С Сн(ОСН
35 где А, В, Е, К, Х и Z — как указано выше, обрабатывают кислотным или основным агентом.
Во всех примерах для осушки растворов, применяюг сульфат магния, растворы кон- 40 центрируют в вакууме, при необходимости проводят процесс в атмосфере азота, растворители перед использованием высушивают, для колоночной хроматографии используют силикагель, 1Н-ЯМР-спектры 45 снимают в CDCI3, Пример 1. (Е)-Метил-3-метокси-2-{2(3-(2-трифторметилфенокси)-фенокси)-фенил)-пропеноата.
Раствор метил-2(3-(2-трифторметилфе- 50 нокси)-фенокси)-фенилацетата (4,268 r} в
ТГФ (15мл) прибавляют по каплям в течение
15 мин к перемешанному. раствору литийдиизопропиламида (получен из диизопропиламина (1,61r) и н-бутиллития (5,95мл 2,5 М 55 раствора в н-гексане) в ТГФ (30 мл) при
-70 С, Через 30 мин при -70 С прибавляют по каплям раствор триметилсилилхлорида (2.88 r) в ТГФ (5 мл) в течение 15 мин, выдерживают 10 мин, дают нагреться до комнат-. бензоксазольное, изоксазольноеили тиадиазольное кольцо. причем 2 — незамещенный радикал или радикал, замещенный одним или несколькими одинаковыми или различными заместителями, выбираемыми из галогена или С>-С4-алкила, СЕз, СНз02С, CN,:
МО2, С1-С4-алкоксила, С6Н5, СвНьО, CFgCI, ЙН2СО, (С -C4-алкил)302, МН2, ОН, СРзО, HOzC, (С1-С4-алкил)Я, (С1-С4-алкил)СОМН, ((C1-С4-алкил)ЗО2)гй, CH0NH, 1-метокси- 10 карбонил-2-метокси-1-ил. нитропиридинил, ди(С1-С4-алкил)амин или пиразолил, замещенный метилом или СГз. при условии, что если Z — незамещенный фенил, а Х и К— кислород, А, В и Е одновременно не могут быть водородом, которые обладают фунгицидной активностью.
Известно использование в качестве фунгицидов карбоксина, манкоцеба и пироксифора. 20
Целью изобретения является разработка доступного способа получения соединений формулы I, обладающих более широким спектром действия.
Для получения целевых продуктов сое- 25 динение общей формулы II ной температуры, ТГФ удаляют в вакууме и остаток обрабатывают сухим эфиром, фильтруют, фильтрат упаривают в вакууме и получают желтое масло (4,80 r). Это масло, содержащее главным образом силилкетенацеталь, используют без дальнейшей очистки, Четыреххлористый титан (10,62 мл 1,0 M раствора в дихлорметане) прибавляют по каплям к перемешанному раствору триметилортоформиата (1,12 r) в дихлорметане (25 мл) при -70 С (реакция экзотермическая, образуется суспензия белого цвета). Через 15 мин все количество силилкетенацеталя в дихлорметане (25 мл) прибавляют по каплям в течение 20 мин при -70 С. Еще через 30 мин при той же температуре прибавляют
5%-ный водный раствор карбоната калия (5 мл). Смесь нагревают до комнатной температуры, разбавляют 5%-ным водным раствором карбоната калия (95 мл) и экстрагируют дихлорметаном, Органические экстракты промывают последовательно водой и солевым раствором, сушат, концентрируют и хроматографируют, используя диэтиловый эфир (от 10 до 50%) в гексане в качестве элюента, Получают метил-{3,3-диметокси-2-(3-(2-трифторметилфенокси)-фенокси)-фенил}-пропионат (0,977 г, 19%} в виде светло-желтого масла.
ИК-спектр (пленка): 1736 см
1Н-ЯМР, м,д.: 3,19 (ЗН: с). 3,45 (ÇH, c), 3,60(ЗН, с), 4,47 (1Н, д), 5,03 (1Н, д).
Перемешанную смесь ацеталя (0,215 г) и кислого сернокислого калия (каталитическое количество) в диметилсульфоксиде (5 мл) нагревают при 110 С в течение 6,5 ч, охлаждают, выливают в ледяную воду и экстрагируют эфиром. Экстракты промывают водой и солевым раствором, сушат, концентрируют и хроматографируют с использованием; возрастающих относительных количеств эфира (от 10 до 50%) в гексане в качестве элюента. Получают 0,123 r (62%) бесцветного масла.
Пример 2. Раствор метил-{З,З-димето кси-2-{3-(2-трифто рметилфено кси)-фенокси)-.фенил}-пропионата (0,304 г) в ТГФ (5 мл) прибавляют по каплям в течение 15 мин к перемешанному раствору литийдиизопропиламида (получен из диизопропиламина (0,095 r) и н-бутиллития (0,59 мл 1,5 M рас твора в н-гексане)) в ТГФ.(5 мл) при (-70)(-60) С, перемешивают 30 мин при -70ОС, выливают в воду и экстрагируют эфиром.
Экстракты промывают последовательно водой и солевым раствором, сушат и концент-рируют, Хроматографируют остаток с использованием возрастающих относительных количеств эфира (от 10 до 50%) в гекса1836328 не, а затем на второй колонке со смесью дихлорметан — гексан Р. 3) в качестве злюента, с последующей обработкой активированным углем. Получают 0,141 г(50);) такого же бесцветного масла, что и в примере 1.
Аналогично получают (Е)-Метил-2-(2 (3бензилоксифенокси)-фенил)-3-метоксип ропеноат (N. 23, табл.1), 1Н-ЯМР (90 МГц), м.д.: 3,55 (ЗН, с), 3,7 (ЗН, с), 4,97 (2Н, с), 6,5 — 7,32 (13H, М), 7.44 (1Н, с).
ИК-спектр (пленка): 1710 и 1658 см 1. (Е)-Метил-3-метокси-2-(2-(3-фен илсул ьфонилоксифднокси)-фенил)-пропеноат (йв
51, табл.1).
1Н-ЯМР (90 МГц): м.д.: 3.56 (ЗН, с), 3,75 (3H, с), 6,52-7,96 (13H, м). 7,40 (1Н, с). (Е)-Метил-3-метокси-2-(2(3-(4-н итрофенокси)-фенокси)-фeнoксифeниn)-и ропеноата (N. 133, табл,1).
1Н-ЯМ P (90 МГц), м.д.: 3,55 (ЗН, с), 3,72 (ЗН, с), 6,67 — 8,41 (12Н, м). 7,44 (1Н, с). (Е)-Метил-2-{2-(3-(4-фто рфен окси)-фенокси)-фенил}-3-метоксипропеноат (М 124, табл.1) в виде смолы янтарного цвета
1Н-ЯМР (60 МГц). м.д,: 3,42 (ЗН, с), 3,51 (ЗН, с). 6,35-7,30 (12H, м), 7,35 (1Н, с)
ИК-спектр (пленка): 1710 и 1641 см 1. (Е)-Метил-2-(2-(3-бензоилоксифенокси)
-фенил)-3-метоксипропеноат (М 49, табл,1) в виде белого твердого вещества, 1Н-ЯМР (90 МГц), м,д.: 3.62 (ÇH, с), 3,74 (3H, с), 6,76-8,38 (13H, м), 7,46 (1Н, с);
ИК-спектр(нуйол): 1741 и 1627 см . (Е.Е)-Метил-2-(2-(3-(4-хлорфенилазо}-4
-оксифенокси)-фенил}-4-метоксипропеноат (N. 282, табл.1). (Е)-метил-2-(2-(3-(3-мето кс ифен окси)фенокси)-фенил}-3-метоксипропеноат (Ь
129, табл.1) в виде бесцветной вязкой маслянистой жидкости
1Н-ЯМР, м.д.: 3,60 (ÇH. с), 3,75 (ЗН, с).
3,78 (ÇH, с); 6,55-6,72 (5H, м), 6,97 (1H, д}, 7,10-7,30 (6Н, и), 7,48 (1Н, с).
ИК-спектр (нуйоль): 1713 и 1638 см . (Е)-Метил-3-метокси-2-(2-(3-(феноксиметил)-фенокси)-фенил}-пропеноата (М 21, табл.1)
1Н-ЯМР, м.д.: 3,58 (ÇH, с), 3,70 (ÇH, c), 4,98 (2Н, с). 6,88-7,36 (13H, м), 7,46 (1H, c), (Е)-Метил-2(2-(2-ацетил-5-феноксифенокси)-фенил} 3-метоксипропеноат (Ь 366, табл.1) в виде белого кристаллического вещества
1Н-ЯМР (250 МГц), м.д.: 2,52 (ЗН, с), 3,56 (3H, с), 3,72 (ÇH, с). 6,48 (1Н, д), 6,64 (1Н, кв,), 6,9-7,4 (9Н, м), 7,43 (1Н, с). 7,84 (1 Н, д}. (Е)-Метил-2(2-(4-а цетил-3-феиоксифенокси)-фенил)-3-метоксипропеноат (N. 365, табл.1) в аиде белого кристаллического вещества.
30 де вязкой маслянистой жидкости
1Н-ЯМ Р (60 МГц), м.д,: 3,52 (ÇH, с), 3,64
50
1Н-ЯМР (250 МГц), м.д.: 2,51 (3H, с), 3,60 (3H, с), 3,75 (ЗН, с). 6,45 (1Н, д). 6,59 (1H, кв.), 6,9-7,4 (9Н, м}, 7,48 (1Н, с), 7.82 (1H, д), (Е)-Метил-3-мета кси-2-(2-(3-пири м иди н
-2-илоксифенокси)-фенил)-пропеноат (N.. 22, табл,2)
ИК-спектр (пленка): 1707 и 1633 см
1Н-ЯМР (90 МГц), м.д.: 3,54 (ÇH, с), 3,68 (ЗН, с), 6,74 — 7,34(9Н, м), 7,38 (1 Н, с), 8.28(2H, д}. (Е)-Метил-3-метокси-2-f2-(3-феноксифенилтио)-фенил)-пропеонэт (N. 446, табл.З) в виде смолы оранжевого цвета (чистота
987), которая кристаллизуется при стоянии
ИК-спектр (пленка): 1710 и 1632 см .
1 Н-ЯМР (270 МГц), м.д,: 3,62 (ÇH, с), 3,73 (ЗН, с), 6.78 (1H, дд), 6,88 — 7,00 (ЗН, м), 7,057,36 (7Н, м), 7,42 (1Н, д), 7,48 (1Н, с}. (Е}-Метил-2(2-(3-пири миди н-2-илоксифенилтио)-фенил)-3-метоксипропеноат (¹
22, табл,4) в виде вязкой смолы оранжевого цвета.
ИК-спектр: 1706 и 1632 см
1Н-ЯМР, м.д.: 3,64 (ЗН, c), 3.75 (ÇH, с), 6,97 — 7,06 (ÇH, м), 7,08 — 7,12 (1 Н, д), 7,25 — 7,35 (4Н, м), 7,46 — 7,48 (1Н, д), 7,49 (1H, с), 8,53—
8,56 (2Н, д). (E)-Метил-2-f2 (3-фенилтиофенокси)-фенил)-3-метоксипропеноат (N. 1, табл.1) в ви(3H, с), 6,5 — 7,3 (13Н, м), 7,42 (1Н, с}, (Е)-Метил-2 (2-(3-фенилтиофенокси)-фенил)-З-метокси-пропеноат-S,S-диоксид (М
3, табл.1)
1Н-ЯМР (60 МГц), м,д.: 3,46 (ÇH, с), 3,57 (ЗН, c}, б,б — 8,0 (14Н, м). (Е)-Метил-2-(2-(3-а нилин фено кси)-фенил)-3-метоксипропеноат (N 4, табл.1).
1Н-ЯМР (60 МГц), м.д.: 3.57 (ЗН, с), 3.67 (3H, с), 5,75 (1Н, шир.). 6,3 — 7,4 (13H, м). 7,44 (1Н,.с) (Е)-Метил-2-(2-(3-N-метил а нил и нфенокси)-фенил)-3-метоксипропеноат (М 5, табл.1) в виде вязкой маслянистой жидкости
1Н-ЯМР (60 МГц), м,д,; 3,20 (ÇH, с}, 3,54 (3H, с), 3,65(3H, с), 6,3 — 7,4(13H, м),7,44(1Н, с). (Е)-Метил-3-метокси-2-(2-(3-(ал ьфа-окс ибензил)-фенокси)-фенил}-пропеноат (М
380, табл.1) в виде бесцветной маслянистой жидкости
1Н-ЯМР (400 МГц), м.д.: 2,30(1Н, д), 3,57 (3H, с), 3,72 (ÇH, с), 5,78 (1Н. д),6,82 (1H, д) 6,91 (1Н, д), 7,02 (2Н, м), 7,10-7,16 (lH, м), 7,20-7,38 (3H, м), 7,45 (1Н, с).
ИК-спектр (пленка): 3460, 1715 и
1635 см . (Е)-Метил-3-мета кси-2-(2-f3-(2-и и ридилоксиметил)-фенокси)-фенил}-пропеноат (N.. б, табл.2) в виде бесцветной смолы.
1836328
1Н-ЯМР(МГц), м,д.: 3,60(ÇH, с), 3,76(ÇH, с), 5,32 (2 Н, c), 6,78 (1 Н, д), 6,84-6,96 (ЗН, м), 7,04-7,16 (ÇH, м), 7,21 — 7,31 (ÇH; м), 7,48 (1H, с), 7,52 — 7,60(1Н, м), 8 15(1Н, д)
ИК-спектр (пленка): 1715, 1670, 1645 и
1600 см . (Е)-метил-3-метокси-2-(2-(3-пи римиди н
-2-илоксиметилфенокси)-фенил)-пропеноат (М 85, табл.2) в виде маслянистой жидкости
1Н-ЯМР (270 МГц), м.д.: 3,60 (8Н, с), 3,75 (3H, с), 5,39 (2Н, с), 6.88 — 6,96 (ÇH, м), 7,03—
7,31 (6Н, м), 7,49 (1Н, с), 8,50 (2Н, д).
ИК-спектр (пленка); 1713 и 1640 см (Е, Е)- и (Е,Z-Метил-З-метокси-2-{2-(3-(4нитростирил)-фенокси)-фенил}-и ропеноат (N 403, табл,1}.
1 Н-ЯМ Р (400 М Гц),. м,д.: 3,32 (ÇH, с), 3,76 (3H, с), 6,82-7,5 (10Н, м), 7,49 (1Н, с), 7,61 (2Н, д), 3,22 (2Н, д}. (Е)Метил-3-метокси-2-(2-(3-бензсилоксиметилфенокси)-фенил)-пропеноат (N 398, табл,1).
1Н-ЯМР (400 МГц), м,д,: 3,60 (ÇH, с). 3,75 (ЗН, с), 5,31 (2Н. с), 6,93 (1Н, д}, 6,96 (1Н, д), 7,06(1Н, с), 7,12 (1Н, д), 7,16 (1Н, д), 7,44(2Н, т), 7,25-7,32 (2 Н, м), 7,47 (1Н, с), 7,55 (1H, д}, 8,05 (2Н, д), Бромистая соль (Е)-метил-3-метокси-2(2-(3-(трифенилфосфонийметил)-фенокси}фенил}-пропеноата (N 404, табл,1) в виде желто-белого кристаллического вещества.
1Н-ЯМР (270 МГц), м.д.; 3,56 (ЗН, с), 3,74 (3H, с), 5.28 (2Н, д), 6,48 (1Н, с), 6,62 (1 Н, д), 6.77 (1Н. д}, 6,97(1Н, д), 7,04(1Н. т), 7,10-7,28 (3H, м), 7,40 (1Н, с), 7,54 — 7,80 (15H, м) м.д. (Е, Е)-Метил-3-метокси-2-(2-(3-стирилфенокси)-фенил)-пропеноат (N 18, табл.1)
1Н-ЯМР (270 М Гц), м,д,: 3,64 (ÇH, с), 3,77 (ЗН, с), 6,88 (IH, д), 6,96-7,30 (10Н, м), 7,40 (10, с), 7,48 (2Н, м).
ИК-спектр (пленка); 1710 и 1640 см (Е)-Метил-3-метокси-2-(2-(3-феноксикарбонилфенокси)-фенил)-пропеноат (М 50, табл.1) в виде оранжевой маслянистой жидкости
1Н-ЯМР (270 MГц), м.д.: 3,60 (ЗН, с), 3,77 (3 Н, с), 6,94 (1l-(, д), 7,14 (2 Н, т), 7,23 — 7,38 (ЗН, м), 7,47 (1H, с), 7,61 (1Н, т), 7,72 (1Н, д).
ИК-спектр (пленка): 1755, 1710 и 1640 см . (Е)-Метил-2-(2-(3-(6-хло рпи рим идин-4илокси)-фенокси)-фенил)-3-метоксипропеноат (М 89, табл,2) в виде бесцветной маслянистой жидкости
1Н-ЯМР (270 МГц}, м,д.: 3,60 (2Н, с), 3,76 (3H, с), 6,74 (1 Н, т), 6,81 (1Н, дд), 6,90 (2Н, м), 7,03 (1Н, м), 7,17 (1Н, т), 7,26 — 6,36 (ÇH, м), 67,49 (1Н, с), 8,59 (1Н. с) (Е}-Метил-3-метокси-2-(2-(3-пиримидин
-4-илоксифенокси)-фенил)-пропеноат (N. 92, 1Н-ЯМР (270 МГц, м.д.: 3,55 (ÇH, с), 3,69 (ЗН, с), 6,55 (1Н, шир, с), 6,8 (1Н, м), 7,0-7,4 (12Н, м}, 7,43 (1Н. с) (Е)-Метил-2-(2-(3-(3-бромбен зоиламино)
-фенокси)-фенил}-3-метоксипропеноат {М
421, табл.1) в виде бледно-желтой пены.
ИК-спектр (нуйол): 1710, 1680, 1640, 1605 см
1 Н-RMP (270 М Гц), м.д.: 3,62 (ÇH, с), 3,78 (3H, с), 6,73-8,0(13H, м), 7,47(1Н, с) (Е}-Метил-2(2-(3-и иридин-2-илоксифенокси)-фенил)-3-метоксипропеноат {М 1. табл,2) в виде оранжево-желтой маслянистой жидкости
1 Н-Я MP (270 М Гц), м.д.: 3,60 (ЗН, с), 3,73 (ЗН, с), 6,72-7,32 (10Н, и), 7,48 (1Н. с), 7,67 (1Н, м), 8, 19 (1Н, м). (Е)-Метил-2-(2-(3-(6-хлорпиридазин-3илокси)-фенокси)-фенил)-3-метоксипропеноат (Ф 130, табл.2) в виде желтой смолы.
55 табл,2) в виде бесцветной маслянистой жидкости
1Н-ЯМР (270 МГц), м.д,: 3,61 (ЗН, с}, 3,75 (3H, с), 6,75 (1H, т), 7,48 (1Н, с), 8,56 (1H, д), 5 8,76(1Н. с), (Е)-Метил-3-метокси-2-(2-(3-(3-нитрофенокси)-фенокси)-фенил}-пропеноат в виде желтой маслянистой жидкости
1Н-ЯМР (270 МГц, м,д.: 3,60 (ÇH, с). 3,76
10 (Çk,с),6,66-6,83(ÇH, м),7,02(1 Н,д),7,18(1Н, д), 7,22-7,38 (ÇH, м), 7,4 — 7,52 (1Н, м), 6,49 (1Н, с), 7,78 (1Н, м), 7,92-7,97 {1Н, м) м.д. (Е)-Метил-3-метокси-(2-(3-(3-метоксифеноксиметил)-фенокси)-фенил}-пропеноат
15 (М 372. табл.1) в виде бесцветной смолы.
ИК-спектр (пленка): 1715 и 1640 см
1 Н-ЯМ Р (400 М Гц), м.д.: 3,60 (ÇH, с), 3,73 (ЗН, с), 3.77 (ÇH, с), 4,99 (ЗН, с), 6,50-6,55(ЗН, м), 6,83 — 6,95 (2Н, и), 7,03 (1Н, с), 7,09-7.20
? 0 (ÇH, м), 7,24-7,31 (ÇH, м), 7,47 (1Н, с) (Е)-Метил-3-метокси-2(2-(3-бензоилфенокси)-фенил)-пропеноат(М 12, табл.1)
ViK-спектр(пленка}: 1710, 1660, и 1635см .
1Н-ЯMP (270 М Гц), м.д.: 3,60 (3 H. с), 3,75
25 (ЗН, с), 6,98 (1Н, д). 7,12-7,20 (2Н, м). 7,267,52 (3 Н, м), 7,47 (1Н, с), 7,5 — 7,63 (1 Н, м), 7,80 (2Н, дд). (Е)-Метил-3-метокси-(2-(3-бензилфенокси)-фенил -пропеноат(N 9,табл.1).
30 ИК-спектр (пленка}; 1708 и 1635 см
1Н-RMP (270 МГц), м.д.: 3,56 (ÇH, с), 3,72 (3H, с), 3,93 (2Н, с), 6,76 — 6,93 (4Н. м), 7,087,31 (10H. м), 7,47 (1 Н, с). (Е)-Метил-3-метокси-2(2-(3-(М-фенилс35 ульфонамидо)-фенокси)-фенил}-пропеноат (N. 78, табл,1) в виде прозрачной маслянистой жидкости
ИК-спектр (пленка}: 3240, 1693, 1635 и
1600 см .
1836328
1Н-ЯМР (270 МГц), м.д.: 3,60 (ЗН, с), 3,73 (ЗН, с), 6,73 — 7,36(9Н, м), 7,46(1Н, м), 7,50(1H, с). Кроме того, получены соединения формулы I (К - S, Х - О, А - В - Е - Н), где Z— пиримидин-2-ил или пиримидин-5-ил, в виде смол со сдвигом синглета олефинового протона бета-метокси пропеноатной группы при 7,49 или 7,48 м.д. соответственно.
В табл.1 приведены константы соединений формулы I. в которой К вЂ” О, 2 — СеНз06, в табл.2 — соединений формулы 1, в которой
К вЂ” О, в табл.3 — соединений формулы I, в которой К вЂ” $, 2 — СеНз06.
В табл.4 приведены данные ЯМРспектроскопии (тетраметилсилан, дейтерохлороформ) для некоторых полученных соединений.
Соединения формулы I являются активными фунгицидамй и могут быть использованы для борьбы с различными патогенными грибками In vitro.
Многие соединения формулы 1, в том числе и соединения, в которых Х - О, менее фитотоксичны по отношению к культурным растениям (например, винограду), чем известные аналоги.
Предлагаемые соединения могут быть использованы в качестве фунгицидов для обработки древесины, выделанной кожи, кожаных изделий и особенно пленок краски.
На основе этих соединений могут быть приготовлены различные фунгицидные композиции.
Пример 38. Тест-растения выращивают в горшочках с компостом диаметром 4 см. Испытуемые соединения измельчают в шаровой мельнице с водным дисперсолом Т или растворяют в ацетоне или в смеси ацетон — этанол и разбавляют до требуемой концентрации перед использованием. Приготовленным препаратом опрыскивают листья растений в дозе 100 млн1 вносят препарат в почву в дозе 40 млн . При обработке злаковых к композициям добавляют
0,057 твина 20.
В большинстве случаев обработку испытуемым соединением проводят за один или два дня до опрыскивания растений суспензией спор возбудителем болезни. Исключение составляют опыты с Eryslphe graminis.
В этом случае растения заражают эа 24 ч до обработки. Через 4-14 дней оценивают степень развития болезни в баллах по следующей системе:
4 отсутствие болезни.
3 заболевание до 5ф, растений, 2 - заболевание 6--25 растений, 1 - заболевание 26-59 растений, 0 " заболевание 60-100% растений.
Получение результаты приведены в табл.5.
Таким образом, предложенное техническое решение позволяет получить целевые
5 соединения, обладающие фунгицидной активностью с широким спектром действия, Формула изобретения
Способ получения производных пропе10 новой кислоты общей формулы I
СИ Q |„СНОСН
20 и их стереоизомеров, где А. В и Š— водород, галоген, С1-С4-алкил, С1-Ñ4-алкоксигруппа, гидроксил. СеНеО, CN, N02 или С1-С4-алкилкарбонил;
К вЂ” кислород или сера;
25 Х вЂ” кислород, S(0)n, NR, CHR, СН СеНе), СО, СН(ОН), СН2СН2, CH=CH, ÎCHR . (СНг)г 0. CHR10, ОСН20, $(0)пСН2, $(О СН20, NR СН2, С02, 02С, $020. COCHR О, CONR . NR СО, 30 ИН$02, COS, SCO, N=N. CH20CO, CHR1SCO, CH2NHC0, СН20Й-СН, ОС2СН20, NR2N=CH, СН20СОИН, CH=CHCH20. (СеНе)гР СН20, N(COR ), N=CH. СН(ОН), С02СНг, $СН20 или S02NH;
35 R — водород или С1-С4-алкил;
 — C 1-С4-алкил; г и =0,1 или 2;
m --2,,3,4 или 5;
0 — галоидный анион;
40 Z — фенил или нафтил, или пяти- или шестичленное гетероциклическое кольцо, содержащее один, два или три атома азота, возможно сконденсированное с бенэольным или тиофеновым кольцом или их N45 оксиды, или тиазольное, бензотиазольное, тиофеновое. бензоксазольное. изоксаэольное или тиадиазольное кольцо, причем Z— незамещенный радикал или радикал, замещенный одним или несколькими одинако50 выми или различными заместителями, выбираемыми из галогена или С1-С4-алкила, СРз: СНз02С-, Сй. М02, С1-С4-алкоксигруппы, СеНе. СеНеО, CF2CI, МНгСО, (C1-С4-алкил)$02, NH2, ОН, СFaO, HOzC, (С1-С455 алкил)$, (C1-С4-алкил)СОИН, ((С1-С4-алкил)$02)21ч, CHONH, 1-метоксикарбонил-2метоксивин 1-ил, нитр№ридинил, Дй{С1 С4 ал" кил)-амин или пираэолил, замещенный метилом или СРз, при условии, что если Z— незамещенный фенил, а каждый из X и К—
1836328
Таблица 1
T..nn, С
Н"RHP в E м.д, Номер соединениа х э
6 7 Э
2 3
Смола
s и н 7,4z
Н н
Н н н н
Н Н н н
Н н н Н н н
Н невидим То же
so н
st H нн и
Ооск
H 7,44
Н 7,44 н
То же
Смола
7,39 50-54
7,47 Смола
Н Н н н
Н H
7>47 То же
t н, н
H H и и
7,49
«и» н н
Н Н
7,49 н
7,46
Н н
7,44
7,39
7,47
99" 102
Смола
Н
Н кислород, каждый из А, В и Š— одновременно не может быть водородом, отличающийся тем. что соединение общей формулы И
СН
30 С СН(ОСН3 где А, В, E. К, Х и Z имеют указанные значения, обрабатывают кислотным или основным агентом для отщепления метанола.
5 нсн н з
6 NcH4снэ н
7 нсосн Н нсн(ьна) H
9 сн, н
10 сн(сн ) н (ыз)2 и
12 с0 Н
13 с:сы, н
14 с зс(сн,) н
15 снгсн и
16 сн(сн ) сн н
17 сн,сн(сн,) н
18 . (и.) -сн: clt н
19 (6)-с{сн,): н
:с(сн,) Z0 с:с н
21 0сн, н
22 ОСИ(СН1) Н
23 СН,0 Н
24 сн(сн )0 и
25 SCH Н
26 scil(cH 1) н
Приоритет по признакам: t5.09,87 при А - Н. галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-алкоксил, В-, E — Н, К вЂ” О, Х вЂ” S, S(0), S(O)z, NH. И-(C1-С4-алкил), 1ч(СО)С1-С4-ал5 кил, СН2, СО, СН2СН2, CH=CH, OCHzCH20, SCHz, S(0)CHz, S(0z)CHz, ЩС2-С4-алкил)СН2, С02, $(02)0, CONH, NHCÎ, NHS(0)2, CH(C1"
С4-алкил)0, COS, SCÎ, N--CH, СН2СН20, N(C1-С4-алкил)М=СН, CH"ÑÍÑÍ20, О, N-N, 10 N(C1-С4-алкил)СО, $(0)2МН, CON(C1-C4-апкил), все значения Z.
22.01.88 при А — OH, OCsHg, C1-Ñ4-алкилкарбонил, Х вЂ” СН (СЭНв), C(0)CH20.
15 СН(ОН), CO2CHz, СОСН(С1-С4-алкил)0, $СН20-.
17.03.88 при К вЂ” S.
21.01.88 при Х вЂ” (СЭН5)2 PCHz (галогенид)-. СН20С(0), CHzNHC(0), CHzSCO.
1836328
6 (И. н н . н н н н н н
45 сир(соси ) н
46
48
49
6>1
52 н н
53
55 сосн(си ) н 56 си,со н н н н
И
57 н н
GG
67
66 и
7 40
7,43
7о
71
72 н н
27
28
29
31
32
33
34
36
38
39
41.
42
43
58
59 бо
62
63
2 3
S(0) Си,g II
s(o) си(сн,) н
s(o),cH н
S {0)ОСИ(СИЯ) CHS Н н(3) 4
СН,Н(о) н сн(си,)з(о) н сн,s(o), н
CH(CHy)S(O) Н
NHCH Н и(сн )си н и(соси,) си, н инсн(сн,) н и(сн,)сн(си ) н и(соси,)сн(си ) н
CHtИН Н сн,и(сн ) н сн(сн,)ин н сн(сн )и(сн ) н сн(сн,) и(соси,) н со н о,с н
so,î н
oso, н со со н сосн н сн(сн,)co н сн(он)сн н
CH(OH) CH(CHg) Н сн,сн(он) н сн(сн ) сн(он) н соин н сои(сн,)- н сои(сн сн,сн,) н сои(сно) н
CON(COCH ) Н иисо н и(сн )со н и(сн,си,)co н
N(CH0)СО Н
И(СОСИ )СО Н
CSN(CH ) Н
Продолжение табл.
6 (9
7,48 82-86
7,40 140-144
7,44 чсмола
7,46 94-95
7,47 Масло
7 40 Смола
7,46 То же
1836328
Ородолжение табл. 1
3 4 5 6 7 8 9
73
74 сзяи
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
NHCS
ы(сн,)сз
SO NH
sso oNN(ccH H) иияо
И(сна)soa и(сн,сн,)зо, cs
$ас
cos
76
77
78
79
7,43 Иасло
Н Н
Н Н
Н Н и
Н Н
Н Н
Н Н
Н . Н
82
83
84
7,38 87-9I
7,50 Смола
sco (Е)-N: К (Е)-N:CH
Н Н
Н Н
7,49 То же или
7,50
Н н н
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н н н
Н Н
И Н
Н Н
Н
7,48 несло
Н
Н
Н
7, 50 121,5 123» 5
И, 7,,47 Смола
И
87 (е)«н:с(сн ) н
88 (E)-сн:н н
G9 (к)-с(сн ) к н
90 сн,сн,сн, н
9I СИ(СН )СИ СН И
92 сияси(сн3)сн н
93 си сн сн(сн ) H
94 осН сн н
95 сн осн н
96 . сн сн о н
97 зсн„сн н
98 s(о)сиасн, н
99 $ (о), cH,си, 100 Сн БСН Н
101 cH s(o)cH
102 СН З(О) СИ Н
103 СНаСНан Н
104 сн сн s(o) н
105 сн си Б(о)а н
106 (К)-CH-NNH Н
l 07 (К) "С(СНЗ) 3NNH Н
108 (E)-CH-NN(CH )
109 (Е) -NHN CH Н
110 (Е)-нйн С(СН3) Н
111 (Е)-К(СИ )И!СН Н
112 СнаСОНИ И сн(си )сон(сн ) н
»4 си(си )сон(си ) н
115 (к)"си1сиси„о н
»6 сосн сн, о н
Н Н
Н Н
Н Н
Н . Н
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н Н Н
Н Н
Н Н Н: И
Н Н
Н Н
И Н
Ы Ы
Н Н
Н Н
Н Н
1836328
° ВЬЮ»»
Н Н
Н Н
Н Н
Н H
7,48 51-54
7,48 Сиола
2- Сl
-Cl
4-Сl
О
Н
Н
Н Н
Н Н
2-Р
О
7,50 То же
7 51
7 35
3-Р
4-.F
Н Н
Н . Н
H Н
"CHэ
Э-сн, 4" СН
2-СН О
Ю
3"сн о
4"сн о
2-НОа
3-ВОа
4-N0à
2 СН
7,51
7 49
7,49
7 46
7,48
7,48
7 47
7,49
7,44 67" 71
H и
Н Н
Н
Н Н
Н Н О Н Н
Н Н О
О
Н Н
Н Н
7, 51 108-1 I Î
7,51 Смола
3-CII
О
О
О
О
4-СН
Н Н
Н Н
2 Вг
7,48 То же
3-Bt
4-ах
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
H Н
К Н
Н Н.
Н . Н
Н К
Н Н
Н Н
Н . Н
Н Н
Н H
Н
-CF
Э-СР, 4" СР
Z-CаНР
3" С Кто
4-с,н,о
2-СН СН О
3-cH CH 0
4-сн сн о
2-С,Н, 3-CcHg
4-С,нс
2 С!
Н
7 49 несло
О
О
О
О
Н
7,46 Смола
7,48 То же
7 50
О
О о
О
О
Н
Н
7,50
3 Сl
4 Сl
2" Cl
О
О
5"Cl
2" С!
2 Cl
6-Сl
4 С!
3 Сl
О
3"Сl
5 Сl
7 53
117
118
119
121
122
12Э
1z4
1z5 I 26
127
128
l29
130 131
1Э2
133
13»
136
137
138
139
141
142
143
144
146
147
148
I49
151
152
153
154
156
157 тнаиа1 НСИ» Н
Tpaaa- H-СН-О
О продолжение табл . 1
6 7 8
15В
159
161
162
163
164
165
2-с1 г-с1
2-с1
2" С1
4-сн О н
5-сн О к
3"с1
3-cl
3-с1
4-с1 н
5-cl
1-С1 о о
2-F о
4-"
5«у б-г..
4-cl
5-с1
4-снз
5-сн
4-сн,о
5-сн о
4"вг о о
5" Br
4-сг
5-сказ
4-ноз
5-но з
4-сн н
5-сн н
1Вв
4-С1
190
191
4«с1
192
4-сн,о
4-СН 0 з н
193
194
195
6-С1 и
196
197
19В
2-С1 н
166
167
168
169
17о
171.
17г
173
174
176
177
178
179
18о*
181
182
183
184
186
1В7 (Е)-Nã :N (к)-н:я сн,о
2-Сизо
2«сн О
2-СнзО
3-снбо 3836328
3"сн О
4-сн о
5-сн 0
6-СН о
4-СН О з
4-сн,снзО н н н н 7 51 . н 7,41 н н 7,47 н н 7,42
Н 7,47 н н .н ь н
5-С1 Н
S«ñl н
5-К н
5-cl н н н
1836328
3-сl
Н Н
199
201
4-с1 и
Н Н
Н Н
К Н
H Н
Н Н
Н Н
Н Н
202 и
203
-CH
3-CH.Р
-CH
2-CH О
Э=си о
4-СН О
2-но
Э-йо, 4-Noq
2-см
7,25
7,24
7,40
204
1оа-»О
Смола
88-90
205
206
207
208
209
2!0
Н
2! 1
Н Н
212
7,42 109
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
2t3
214 215.
216
7,41 89-92, 5 и
И
4-CN
2-Вг
7,41 78-80
217
3-Br
218
4-Br
7,4 86-88>5
Н И
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
Н. Н
Н Н
2-CF в
3-CF
4-СРа
2-С И О
3-С и о
4 Сснэo
2-СН СН О
3-СН Си О
4-СН СН О
2"Ссих ссию
4-Ссн
2-Сl
220 и
Невидим Смола и
221
222
223
224
225
226
Н. 227
22Ь
229
Н Н
231
Н Н
И Н
Н Н
Н Н
Н И
И Н
И Н
Н Н
Н И
Невидим Смола
З-cl
232
2"Сl
4-Сl
2-С1
233
234
236
237
238
5-сl.
2 с1
6-Сl
4»с1
Н
3" Cl
3-Сl
2"Cl
"Cl
5 сl и
3сио
4-сн 0
И сн о си о
CHс0 сн о . сн,о снао си о .сн о си,о сн,о
СИ О сн о с!!20 . сн о
СнаОсн о
СН40 . сн о сизо сн,о си о . Сн о
СН20 си,о си о сн о .си о
Снао сн о сн о си,о
CHtV сн о сн о си о. си40 си о си о
СнаО си о
Продолжение табл, 1
I" 1 I I ) Г
H и
Н Н . 7,39 Смола
Н Н
Н Н
Н Н 7,45 Смола
24 eses2s
2З
239 н н н н
240, 241
2-CI
З-OI.
3-С1 н н
l н н
242
243
2-СН О
2-СН О э
2-СН О э
З-сн,о
Ф н
H н н
244
4"С1 н н н
245
5"Cl
Н Н
Н Н н . н
246
4-С1
+ н
247
248
7,42
7,42 н,н н н н
249
2-Г
250
4-F
251 н и н н
252
25З
254
4-С1 н н
5»С1 н . н н н н н
25 5
4-СН э .5-СН
4-сн о э
5"Сн О з
4-Br
256
257 . 258 н
Н.. н
Н н
259
260
5-Вг н
26I
4-CF э
5СГэ
4-NO>
s-но
4-СН н
262 н
2ЬЗ н
264
Н н н н
265 н
266 н н н
5-F Ы
5-Cl Н
5-С1 Н
S-F И
S-С1 Н
5-Р Н
267, 268 н
4-F
4-Cl
270
4-С1
271
272
273
274
276
4-СН О
В
4-сн о н
5"Р н н
Н н б-С1 н н . н о н н
277
278 о н
279 о сн,о ., сн20 сн о сн,о сн о сн о сн,v снао сн„о сн о сн,о сн о
Сытно
Снэо сн,о сн,о сн,о сн,о сн,о сн,о сн,о сн,о снэо
Снхо
Сыэо сн,о сн,о сн,о
Сыэо. сн,о сн о сн,о снэо
СНБО
Снэо сн„о о
3 ) 4
2-CI. 5-сн о
6снон
4-СН О Н
5-СН О Н н . н
Н II
H н н н н н н . н н н
Н н
Н н н н и и н н
4-ННСОСН Н
4"NHSO Ñ Í H .
4 "NHCOCqr :н
4-%! БО СН Н
4-В(снэ)э н
100-102, 5
1О2-106
1836328
25
3 2
4-IIHCOCH
3" IIoе 4-Сl
4-С1 н
2ВО н
Н Н
281
282
4-НО
7,38
7,,37
7,45
7,45
143-144
Смола
То же
53-59
2- Сl Н
2ВЗ
284
2аб
287 н н
3-Сl
4-Сl Н
2-3 н
3"F Н
4"Р Н н н
* 288
7,45 Смола
Н Н
2-СН Н
3-сн9 н
4-сн9 н
2сно н
3- сн о н
4-сн о . и
2-нс н
Э-НО8 Н
4-вод н
2-СИ Н
Н
7,34
7,38
То же
70-76
Н
Н
Н
96-97
Смола
90-93,5
7,39
7,40
7,41
Н
Н
4-СЯ
2-Ьг
3-SE
Н
Н Н
-CF
3-CF>
-CF>
2-С Н О
3 C Н о
4-C Í О
2-С33,СН О
3-СН СН О
4-СН СН О
2-С Н
3-Сан .
4"Сан
2-Сl
Н
Н
Н
Н
Н Н
313
312
313, 314
316
317
318
3I9
Н
Н
Н
Н Н
Н
3-Сl
4-Сl Н
2-Сl
7 53 Смола
2-Сl
5-Сl
6-Сl
2-Сl
Н
4"Сl
3-Cl
290 291
292
293
294
295
296
297
298
299
300
301. 302
303
304
305
306
307
ЭОЬ
309
330 зо,о зо,о (К):-Н:И
socio
so o
I зо о
so o
so o
socio
so,о
ЗОБО
so,î зобо
socio
ЗО,О so,î
soso
socio
so 0
80 0
soso зо„о
so o
so,î
so 0 зо,о
80 0 зо,о во о
Socio
socio
so o
„so,о
so,о
SosO
so,î
socio
< so,î
so,î
sogo
Водо
Продолжение табл. 3
3 4 5 б 7 8
1836328
Н Н
Н Н
Н Н
5-С1
321
Э-С1
Э"СН О
4- сн 90
5-СНго
6-СН О
4-СН О
5-Снго
Э" С1
2-Cl
322
323
2" С1
324
2-С1
2-С1
325
Н.
Н Н
326
3-Cl
Э-С1
-327
2-СН О г
2-СН О
2СНО
3-сн о
Э2а
4-С1
329
5-С1
Ээо
4 Cl
331
332
И
Н
333
334
335 Н, Н Н
ЭЭЬ
6-F
337
Н Н
4-Cl
Ээа
339
5-С1
Н Н
4-СН
5-СН, 4-СН
Я
5 CCHBó
4-Br
Н
340
Н.
34 I. 342
343
Н
Н
Н
344
345
5-Вг
4-CF
5-СРЗ
4- Ног
34ь
347
348
5-Ног
349 зо,о
Н Н
4-CN
351
so o
5" Сй
ЗО,О ьо,о
so,о зо,о зогО
so,î
so o
$0,0
so o сн(с,н ) 5-Р Н
5-С1 Н
352
4- Cl.363
5-С1
5-Р
Н
354
-Cl
355
Н
4-снго
Э-СН,О
-Cl Н
5-F Н
356
Н
357
Н.
5-Р
35В
6-Cl
35Ó
Н
300
1 2 3 зо о
so o
so o
so o
so o
soso зого зого
so 0
so o
so o
$0,0
so,î
so o
$020
$020
Бого
so,о зого
so o
so o
so о
so o
so o
S0 O
so o
SÎ,0
so o
Продолжение табл, 1
5 6 7 6 9
И 7,34 Смола
Н 7,35 98-100
Н Н 7,44 Смола
1836328
29
Продолжение тэбп, 1 (1 2 3 4 5 6 7 8 9
О Э-Сl
3bl
4-Cl
Н
362. О
363 СН,О
364 БО ео
3659 О
4-С1
3-CH O
4-F
5-СН О
4-F
3-СН
Э
Н
4-сн со б-сн,со б-Br
3669 О Н
Н
ЗЬ7*
О Н
366 О Н
5-с нэо
Н
3-NHа
S0g O сосн о осн
ОСНв
Н
Н Н а
4 СН О
3-СН О
Э
3-сн
Н Н
Н Н осн осн осн осн осн осн, (E)-Н;Н
СН(ОН) Н
Н
4"NO
-Cl
Н
Н
2-СН,О
2-СН
Н
4-СН О э
4" Cl
Н
Н Н
Смола
Смола
То же
Иасло
То же
2-00
381 осн
0CHg осн
OCHз осн осн
S(O) Сне
S(O) СНв
ОСНа
Н
3-NO
382
Н
3-Br
383
384
386
387
388
3-Сl
Н
З-С Н о
4-Сl
Н
Н Н
72-76
105-11
4-сl
4С1
126-130, 5
87,5-.9
Н Н
Н Н
-Br. 389
2-но
2-сн, 2-СНЭ
2-СН
Э
2-сН
3-СН, 3-сн
4-Br
54-57
Смола
To we
4-НОа.
3-СН
4-CH
5-CH
6-СН
4-Снэ
5-CH
Н
390
391 О
392 О
Н Н
Н Н
Н Н
ÝÓ3 О
Э94 О
395 О
396 О
Н
Воск Н
Н
397 оса
СО СН
SCH
SCHWA.
8(о) сн
Н
Иаспо
Смола
74-78
Смола
То же
398
Н
2-С1
399
400
4-ное
2-С1
401
ЗЬ9
371
372 .373
374
376
377
378
379
380
7,43
7,48
7,45
7,46
7,43
7,47
7,49
7 ° 47
7 ° 48
7,48
7,48
7,46
7,48
7,47
Невидим
7,45
7,48
7,48 .7,47
7,40
7947
7>47
7,42
7,47
7,46
7,46
7,50
7,51
7,50.
7,50
7,50
7 ° 51
7,47
7,47
7,47
7,48
7,60
90-92
82-85
Смола
То же
88-92
49-52
66-69
Смола
71 "75
Смола
108-110
83-87
Смола
95-10
1836328
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
176-177
Смола
То .же
Н Н
Н
Н
Масло
То же и
Смола
То we
Масло
To we
Н
Смола
Пена
То же
Смола
То же
Масло
CNQA6
423
424
426
ОСН CHяо
so„o
$,0 сн о
Н
Н
То же
427
428
429
431
432
Н Н
Н
Н
2-С1
4-С1
433
Н
434
2-СН О
3-CF
3-СБ
436
437
Н
4-Ноя
Н
Н
402 $ (О) Снв
403 (к!к)"сн cH+
404 (Сан ) PCH Br
405 сН О
406 CHяОСО
407 СНяNHCO
408 СНя$СО
409 О С
410 Осняо й1f $(0)СН,О .
412 сосн(сн,)о
413 (И) -сцяон сн
414 (Q-СНя011:СН
415 (Сня) яо
4 16 (СНя), 0
417 (Сна) О
41$ (Ц)-N:N
419 . (E)-Н!N.
420 CONH
421 CONN
422 СОМН
$oco
$020
СН СНясн(ОН) (и)-сн сн-сн с(сн ) (он)
СН (ОН)
СН (ОН)
СН(ОН)
СН (Он) сн(он)
СН(ОН) 43$ СНя0$0
439 CH NHCO:NH
440 CHgNH
441 ОСОНН
2-С1 Н
4-NO@ Н
4-трет-С P Н ф ф
Н Н
Н Н
3-NO Н
4-С1 Н
Н Н
4-ОН Н
4-СН О Н
2 Br Н
3-Вк Н
3-СН о
Н Н
Э Ф
Н Н
2-(сн о С- н
Э Х с-сносн )
-CF О Н
2-СНБО, С Н
Н Н
Н Н
Н И
Н Н
И К
Н Н
H И
Н Н
И Н
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
Ы Н
Н И
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
Н И
Н И
H Н
И Н
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н н и
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
Продолжение табл. 1
7,59
7,49 .7 40
7 ° 31
7,46
7,41
7,45
7,50
7,47
7,47
7,45
7,49
7,46
7,48
7,47
7,48
7,50
7,49
7,49 .
7,47
7,48
7,45
7,29
7,47
7,40
7,52
Невидим
7,41
7,40 64-65
1836328
Н К
Н Н 7, 47 Смола
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
442 NHCONH сн,осанн
SO1NH сн,нй
$010Н
443
4-Br
444
3-сн
3-НО, 2-С1
445
55-57.
Н
-Cl . Н
Смола
То же
4-СН О
4" CH
2"СН О
3-С1
Н
Н зо,нн
NHGO
110-114
Смола
:164-165 > 5
Смола
То же
Н
NHGO .
NHCO
СН(0@ сн(он)
СО
СН(ОН)
СО
4" С1
4-СН, 2-CH
2-СН
4-У
Н
Н
° t.Н
Н
138-138,5
Смола
2-ОН
Н
NHC0
NHC0
2-см
459
469
461
То же
134 >5=136
2"С1
Н в Химический сдвиг синглета олефинового протона бета-мет оксипропеноатной группы (дейтеро. хлороформ> эталон - тетраметилсилан), .
Таблица 2
Номер соеди. нения
ЮЮЬЮ В>»
Н 7,48
Пиридии"2-ил
То же н н
Смола н - н н н
N(CH3)
80 0 сн,сц, осне сн о о н н
Смола
То же и н 7,48
Н 7,47
Н 7,48
11иридин-3-ил
То же н я(сн )
so o сн сн осн и
10 н
И и н
446
447
448
449
451
457.
453
454
456
457
458 н н н н н н н. н н н н н н н и н н н р н н н
7,46
7,47
7>45
7,45
7,48
7,40
7,40
7,45
7,45
7,49
7,45
7>48
7,41
7,49
6,59
7,47
1836328
35 (8
СН 0 о
7,49
7,48
Н
Н p
Н
Н
Н
Смола
То же
То же
Ф!
Н з!
Н
20
7,48
7,38
7,49. Ф!
21.Н
Смола
22
Тоже
То же
24 н(сн )
so o ск сн сн о осн,.
То же
26
Н
Н
Н
28
Н
30
7,49
Смола
Н н(сн )
so o сн о о
Н
Н
Н (7,49
Смола
То же
so o
Н
7,43
109-110
СН О о
Н
Н
so,o о
43
То же
44 н(сн,)
so o сн сн осн, сн„о
45 !! 46 Бенэтиаэол-2-ил
Н
Н
То же !!
7,49
Смола
Н
32
33
34
36
37
38
39
41
Пиридил"4-ил
Пиримидин-2-ил
Ниримидин-4-„ил в Пиримидин-5-ил
То же
1,2,4-Триаэин-3-ил
То же
Пираэин-2»ил
То же . !!
Пиридаэин-3-ил
Хинолин-2-ил
То же
Минолин-3-ил
То же
Бенэоксаяол-2-ил
Ы(СН )
so o ск ск
ОСН сн о о
36
Продолжение табл, 2
1836328
38 (2
5 6 7 ÎQ
50
Н
Н 7,40
Н 7,49
Смола
Масло
52
53
То же
СН О
Н Н Н 7,48
84-8?
Н Н Н 748
Н Н Н
Смола
60
2-F-пиридин-3-ил 0
61
64
Н Н Н 7,49
Смола
Н
68
Н Н Н 7,49
Смола
7f
73
Тиен-2-ил
То же
Тиен-3-ил
Тиен-2-ил
5-CF> -пиридин-2-ил 3-F-пиридин-2-ил
3-С1"пиридин-,2-ил
4-Br-пиридин-7=ил
5-CH " uðuäuí-2-ил
6-СН О-пиридин3
-2-ил
3-СР. -пиридин 3
-4-ил4,6-ди- F-пиридин-2-ил
3-NO -5-CF -nui з ридин«2«ил
5-(СН О. С) -пири2 дин-2-ил
3-СН пиридин-2-ил
4-СН -пиридин3
-2-ил
6-СН -пиридин3
"2-ил
5-СИ-пиридин-2-ил
3-С1-5 (С Н 0)-3,3,5-триаяин-2-ил!
Пиридин-2-ил
То we
Пиридин-4-ил
СН20
СН СН
80„0
Н Н Н
Н Н Н
Н Н Н
Н Н Н
Н Н Н
Н Н Н
Н Н Н
Н Н: Н
Н Н Н
Н Н Н
Н . Н . Н
2-F. Н Fl
4С1 Н Н
5-СНЗ Н Н
Продолжение табл„ 2
1836328
39
1 1 l
13
4-СН,О Н
5-CN
1 2
Н то же о
5 Н
3 н. 5-с1
4-F
О
77
Н 6-F
Н 5-.У
Н Н
Н Н 748
78 4-.CF О
5-N0
Бензоксазол-2-ил 0
То же
80 сн
Смола
82 сн
Н Н Н 738
Н Н Н 7,50
83
Бензтиазол"2-ил .0
То же
117-119
3-Хлорхиноксалин- О -2-ил осн
Масло
Смола
Н Н И 7,49
Н Н Н 7,52
H Н Н 7,47
Н Н Н 750
87
Масло
Смола
Н Н Н 749
Н Н Н 748
Н Н Н 7,48
Масло
Смола
О
Масло
Н Н Н 7,48
Н Н Н 7,48
Пиримидин-4-ил О
То we
92. 93 и
119
CH сн(он) 120
121 сн сн яо о
ОСН
NH
Ф н(сн ) 123
124
5-CF>-пиридин-2-ил
5-СР -пиридинз
-2-ил
Пиримидин-2-ил
То же
1,2,4-триазол-1-ил
1, 2, 3-триазол -
-1-ил
Пиримидин"2-ил
3,5-ди-с1 "1,3,5-триазин-2-ил -
Пиримидин-5-ил
3-с1 5 (снзо
-1,3,5-триазин-2-ил б»с1-йирими" дин-4-ил
5-В -пиримидин-2-ил
5-С1-пиримидин"2"ил
2,6-ди-СНЗО-пиримидин-4-ил
Пиримидин-5-ил
То же
Н Н Н
Н Н Н
Н Н Н
Н Н Н
Н Н Н
Н Н H
Н Н Н Н Н Н
Н Н Н
Продолжение табл. 2:
1836328
I (3
4 5 6 7 8
127 сн
CH(0H) 128
129
Н 7,50
Смола
130
То же
CH10
1 1Н
131
132 (3)
СН(ОН) Н
133
134
Пиридазин-4-ил
То же
Смола
Н 7,48
135
0СН
136
Н И
137
Н Н
$0 0
БН
138
1,3,5-Триазин-2«ил
139
Н Н
Н Н
Н H (3)
141
То же
1,2,4-Триазин"3-ил
То же
Н
142
Н Н
N(CHs)
143
Н Н
144
Н Н
1,2,4-Триазин-5-ил
H Н Н
Н Н Н
H Н H
Н Н H
146
То же
1,2, 4-Триазин-6-ил
147
148
N (CH Э)
То же
Пиримидин-2-ил, В-оксид
Пиримидин-4-ил, Н-оксил
149
H Н Н
Пиримидин-4-ил, 3-N-o c n
150
Н Н Н
151
Пиридин" 2-ил, N"îêñèä
Пиридин-3-ил, N-оксид
Н H Н
152
H Н Н
153 Пиразин-2-ил, 1 «Ноксид
Н Н
154 йиразин-2-ил
4-К-оксид
6-Хлорпиридазин-3-ил
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
Н Н
Продолжение табл. 2
1836328
11
Н Н
155
Н Н H
Пиридааин-3-ил, 2-N-оксид, 156
Н Н Н
Иаохинолин-1-ил
То же
157
Н Н
158