Способ получения изоцианатов

Способ получения изоцианатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Использование: в химической и химикофармацевтической промышленности. Сущность изобретения: продукт - изоцианаты. Реагент 1: уретан. Условия реакции: термолиз , добавка - хлорид алюминия в массовом соотношении (1-20):1. 2 табл.

союз советских

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)ю С 07 С 265/12, 263/04

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ .l

К ПАТЕНТУ (21) 4903430/04 (22) 22.01.91 (46) 23.08.93. Бюл. М 31 (73} Ю.А. Нечай (75) Ю.А. Нечай (56) Дж.Х.Саундерс, К.К.Фриш. Химия полиуретанов, М.: Химия, 1968, с. 123-125.

Авторское свидетельство СССР

ЬЬ 911880, кл. С 07 С 119/048, 1984.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения изоцианатов, которые применяются в химической, химико-фармацевтической; легкой и других отраслях промышленности.

Известен способ получения изоцианатов термолизом уретанов при повышенных температурах, который протекает по следующей схеме:

RNHCOOR =RNÑO+ R ОН (1) Одновременно могут протекать побочные процессы: а) образование вторичного амина

RNHC0OR RNHR + СО2 (2) б) образование олефина и первичного

ШПМ00а СН К вЂ” Нт= аЬ +

+RMHC00E

Ф

ИИН2 602

Условием протекания процесса по уравнению (1) является вывод одного или обоих продуктов из зоны реакции, В отсутствии,,„, ЯХ„„1836336 АЗ (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОЦИАНАТОВ

ТЕРМОЛИЗОМ УРЕТАНОВ В ПРИСУТСТВИИ ДОБАВКИ (57) Использование: в химической и химикофармацевтической промышленности. Сущность изобретения: продукт — изоцианаты.

Реагент 1: уретан. Условия реакции: термолиз, добавка — хлорид алюминия в массовом соотношении (1-20):1, 2 табл. связывающих компонентов процесс характеризуется невысокими степенями превра, щения.

Недостатком указанного способа получения иэоцианатов термолиэом уретанов являются высокие давления и температуры, использование дорогих катализаторов. Кроме того, через зону реакции постоянно пропускают ток сухого азота, что усложняет аппаратуру и процесс синтеза. ий

Наиболее близким решением постав- QQ ленной технической задачи является способ г получения фенилиэоцианата термолиэом фенилуретанов в присутствии фенилтрихлорсилана при температуре 85-180 С. (2

Недостатками данного способа являются: выделение хлористого водорода, что требует дополнительных очистных соаружений; напикие куооаого остатка, оо- а и разуемого в конце реакции (после отгонки () фонилизоцианата), который являе-ся отходом производства и требует у илиэации; использование фенилтрихлорсилана в качестве реактива и необходимость его B больших количествах.

Кроме того,. фенилтрихлорсилан легко подвергается гидролизу на воздухе и требу1836336 ет специальных условий хранения и перевозки. Все это усложняет процесс получения изоцианатов и повышает их стоимость, Целью изобретения является упроще. ние технологии процесса..Поставленная цель достигается способом получения изоцианатов термолизом уретанов в присутствии добавок, а отличительной особенностью является то, что в качестве добавки используют хлорид алюминия.

Процесс разложения уретанов протекает в присутствии хлорида алюминия, который является сильным акцептором электронной пары и может образовывать со спи том комплексы.

А1С1з смещает равновесие в сторону образования продуктов разложения уретанэ и направляет процесс, согласно реакции (1), в сторону образования целевого продукта.

RNHCOGR + А1С1з,: ...- RNCO+ fROH-А1СЦ

В данном способе хлорид алюминия используют как катализатор. А1С1з может использоваться в процессе получения изоцианатов многократно и при этом не образуется отходов производства.

Способ осуществляется следующим образом. Приготавливают раствор уретана в инертном по отношению к изоцианатам растворителе. В раствор добавляют А1С1з, Производят нагревание реакционной смеси. По истечении реакции полученный изоцианат при атмосферном давлении отгоняют, Пример 1. 2 мл раствора метилового эфира фенилкарбаминовой кислоты в Одихлорбензоле концентрации 0; I моль/л в присутствии 0,32 r А1С1з нагревают при температуре 180 С, Через 60 мин выход фенилизоцианатэ составляет 100ф,.

Пример 2. 2 мл раствора метилового эфира фенилкарбаминовой кислоты в Одихлорбенэоле концентрации 0,1 моль/п в присутствии 0,28 г АIС1з нагревают пры температуре 190 С. Через 40 мин выход фенилизоцианата составляет 100/

5 П р и и е р 3. 2 мл раствора метилового эфира фенилкарбаминовой кислоты в Одихлорбензоле концентрации 0,1 моль/л в присутствии 0,12 г AICb нагревают при температуре 230 С. Через 25 мин выход фени10 лизоцианата составляет 99 .

Пример 4. 2 мл раствора метилового эфира фенилкарбаминовой кислоты в хлорбензоле концентрации 0,1 моль/л в присутствии 0,25 r А1СIз нагревают при

15 температуре 200 С. Через 20 мин выход фенилизоциэната составляет 100 .

Пример 5. 2 мл раствора метилового эфира фенилкарбаминовой кислоты в хлорбензоле концентрации 0.1 моль/л в присут20 ствии 0,31 r А1СIз нагревают при температуре 180 С, Через 80 мин выход фенилизоцианата составляет 100®, Пример 6(сравнение). 2 мл раствора метилового эфира фенилкарбаминовой кис25 лоты в 0-дихлорбензоле концентоации 0,1 моль/л.в присутствии 0,001 r А1СIз нагревают при температуре 180 С. Через 40 мин выход фенилизоцианата 12.8ф .

Пример 7 (сравнение). 2 мл раствора

30 метилового эфира фенилкарбаминовой кислоты в О-дихлорбензоле в присутствии

0,002 АIС1з нагревают при температуре

180 С. Через 40 мин выход фенилизоцианата составляет 18.3 .

35 Остальные примеры приведены в таблице1и2.

Таким образом, данный способ существенно упрощает технологию процесса за счет использования более доступного хло40 рида алюминия и получения целевого продукта с количественным выходом.

Формула изобретения

Способ получения изоцианатов термолизом уретанов в присутствии добавки, 45 о т л и ч à ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве добавки используют хлорид алюминия в массовом соотношении (1-20) 1.

1836336

Продолжение табл. 1

Примечание. t=)80ОС, Таблица 2

Примечание, t-230 С,, Составитель А.Нечай

Техред М.Моргентал Корректор O,Ãóñòè

Редактор Г.Бельская

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Заказ 3003 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, 4/5