Инсектицидная композиция (ее варианты)

Инсектицидная композиция (ее варианты)

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ным аро жа™ кадк ррт виде жаа лы ( или Ciтор про диф ИНСЕКТИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ (ЕЕ /1АНТЫ) Изобретение относится к инсектицидкомпозициям на основе производных этических алканов и позволяет уничтона 40-100% совку обыкновенную, цирисовую в концентрации 20 ррт и 100 за счет использования композиций в эмульгируемого концентрата, содерего, мас.%: активное вещество формуAr-C (R1XR2)CH2CH2R3, где А - фенил нафтил или фенил, монозамещенный -алкилом, Сч-Сз - алкокси, трифметилом, 2,2-димети л винилом, аргилокси, дифторметокси, 1,1ор-2-хлорэтокси , 2-фторэтокси, (4 Изобретение относится к химическим ере/ ствам защиты растений, а именно к инсектицидной композиции на основе проиэвод) ых ароматических эфиров. елью изобретения является усиление инс ктицидной активности композиции. Сомпозиция используется в виде эмульгируемого концентрата, смачиваемого по1 ,1,2,2-тетрафторэтокси, 1,1-дифтор-2,2- дихлорэтокси, 1-фтор-2-хлорвинилом, 2,2- дихлорвинилом, метоксиметилом, фенокси, этоксикарбонилом, 2-фторэтоксикарбонилом, 1,1,2,2-тетрафторэтоксикарбонилом, циано, хлоров или бромом; 3,4-метилендиоксифенил; или фенил, дизамещенный заместителями , выбранными из группы: бром, хлор, метокси или этокси, R - метил , этил, иэопропил, R2 - водород, метил , R1 и R2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, представляют циклобутил или 2,2-дихлорциклопропил, R3 - группа CH(R4)C6H3H 3)R5-(4)R61

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (! 9) ГОС

Вед (ГОС

ТЕНТУ

К П (21) (22) (46) (31) (32) (33) (71) (72)

Код тоси (56) кл кл сре сек вод

А0-С-С вЂ” СН (1)

Р2 О инс гир (54)

BAP (57) ным аро жат кадк

ppm вид жа лы ( или

С1тор про ди

APCTBEHHOE ПАТЕНТНОЕ

MCTBO СССР

АТЕНТ СССР) 600650/05

7.05.83

0.08.93. Бюл, М 32

7-82473

8.05.82

Р ицуи Тоацу Кемикалз, Инк. (JP) июоси Накатаки, Сатоси Нумата, Кеньи ка, Кенджо Ода, Сиро Сираиси и ТакаУдагава (J P) атент США М 4152461, 01 N 9/24, опублик. 1979, атент США М 4094989, 01 N 9/28, опублик. 1978.

НСЕКТИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ (ЕЕ

АНТЫ) зобретение относится к инсектицидкомпоэициям на основе производных атических алканов и позволяет уничтона 40-100% совку обыкновенную, цирисовую в концентрации 20 ppm и 100 за счет использования композиций в эмульгируемого концентрата, содерго, мас.%: активное вещество форму) Аг-C(R )(Я )СН2СНгЯ, где А — фенил нафтил или фенил, монозамещенный

4-длкилом, С1-Сз длкокси, триф етилом, 2,2-диметилвинилом, аргилокси, дифторметокси, 1,1тор-2-хлорэтокси, 2-фторэтокси, зобретение относится к химическим ствам защиты растений, а именно к инцидной композиции на основе произых ароматических эфиров. елью изобретения является усиление ктицидной активности композиции. омпозиция используется в виде эмульемого концентрата, смачиваемого по(я)з А 01 N 31/14, 35/04, 43/08, 43/38, 43/40

1,1,2,2-тетрафторэтокси, 1,1-дифтор-2,2дихлорэтокси, 1-фтор-2-хлорвинилом, 2,2дихлорвинилом, метоксиметилом, фенокси, этоксикарбонилом, 2-фторэтоксикарбонилом, 1,1,2,2-тетрафторэтоксикарбонилом, циано, хлоров или бромом; 3,4-метилендиоксифенил; или фенил, дизамещенный заместителями, выбранными иэ группы: бром, хлор, метокси или этокси, Я. — ме1 тил, атил, иэопропил, R — водород, метил, R u R вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, представляют циклобутил или 2,2-дихлорциклопропил, R — группа CH(R4)С5Нз-(3)R -(4)Я, (3)-СН2С4НгО-(5)(СН2)СУН5, -(6) СН2-С5Нзй(2)-О-С5Н4(4)Я; CHz-R, R — водород, этинил, циано, R — бенэил, фенокси, 5 фенилмеркапто, 4-хлорфенокси, 4-фторфенокси, 2-фторфенокси, 4-этоксифенокси, бензоил, пиридилокси, R, R — водород, фтор, R -3,4,5,6-тетрагидрофталимид 5 — 80, ПА — 2,5 — 15,0, растворитель — ксилол или керосин — 5,0 — 92,5 в виде смачиваемого порошка, содержащего, мас.%; активное вещество формулы (1) 5 — 60; ПАВ 2 — 16; белая сажа 24-93, или в виде дуста, содержащего, мас.%: активное вещество формулы (I) 0,110; тальк или глина — 90 — 99,9. Композиция на основе 1-фенокси-(4-(4-зтилбензилокси))бензола в этих условиях неактивна. 3 с.п.ф-лы, 4 табл. рошка и дуста. Используемые в композиции производные ароматических аминов получают, когда кетон общей формулы (1):

1837764 где А, Ri u Rz определены выше, и альдегид общей формулы (11):

КзСНО

5 где Йз — основная группа спирта, который является синтетическим, вводят вместе в реакцию конденсации, либо когда в реакцию конденсации вводят альдегид общей формулы (111): 10

А0-С-СНО

R2 где А, Ri и и определены общей формулы (IV)

R — С-CH

З 11 5

0 выше. и кетон (tv)

55

R,1

At -С-С-СН=СН-Rq, I 11

R2 О (V) где Вз определен выше, то эти реакции конденсации проводят в инертном растворителе или без какого-либо растворителя, в присутствии щелочного или кислотного катализатора в качестве конденсирующего агента. В качестве примеров таких конденсирующих агентов можно назвать гидроокиси щелочных металлов, карбонаты щелочных металлов, алкоголяты щелочных 30 металлов, цианистый калий, ацетаты щелочных металлов, хлорид цинка вместе с ацетилхлоридом, серную кислоту, водородгалогеновые кислоты, галогениды алюминия, оксихлориды фосфора, трифе- 35 нилалюминий. окись алюминия, ортофосфат натрия, окись бария, органические амины, соли органических аминов. аминокислоты, ионообменные смолы и пр,, причем предпочтительны основные катали- 40 заторы. Примерами инертных растворителей являются водоспирты, эфирные соединения бензола, уксусная кислота и пр.

В некоторых случаях по вышеописан- 45 ным реакциям конденсации между кетоном и альдегидом можно получить j3-îêñèêåòoны или /3 -галоидкетоны, а эти соединения подвергают дегидратированию или отщеплению галогенированного водорода, легко 50 получая а, Р -ненасыщенные карбонильные соединения, представленные следующими общими формулами (V) или (Vl):

К1

At -C-CH--CH-С-Я

11

3 г (И1 О где Ar, Ri, Rz и йз определены выше, и тогда целевые ароматические алкановые производные могут быть получены прямым восстановлением аP ненасыщенных карбонильных соединений, представленных общей формулой (V) и (Vl), и восстановление в мягких условиях может быть проведено с использованием следующей реакционной схемы, a P -Ненасыщенные карбонильные соединения, представленные общей формулой (V) или (VI), восстанавливают получением смеси соединений, представленных общими формулами (VII) и (VIII).

R1

М-С-СН=СН-СНР, и

Й1

R1

At - С-СН2 СН=СН-Я

l 2 где Ar, Ri, Rz и Вз определены выше и затем эту смесь восстанавливают с получением ароматического алканового производного с превосходным выходом.

Пример 1. Синтез 1-(3-феноксифенил)4-(4-метил фен ил)-4-метил и ен те н, Синтез проводят по следующей методике. (1) 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метилфенил)-4-метил-2-пентен и .1-(3-феноксифен ил)-4-(4-метил фен ил)-4-метил-1-и ентен. (а) К 50 мл этанола прибавляют 5,3 г

2-(4-метилфенил)-2-метил-3-бутанона, 6,0 г

3-феноксибензальдегида и 6,0 г КОН, и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч 20 мин, Затем реакционную смесь выливают в 300 мл воды и экстрагируют бензолом. Бенэольный экстракт промывают водой, сушат, растворитель выпаривают при пониженном давлении и получают 10,4 r сырого 1-(3-фен о ксифен ил)-4-(4-метил фен ил)-4-метил-1 пентен-3-она. Затем сырой продукт очищают колоночной хроматографией на 250 r силикагеля (элюент-бензол) с получением 6Я г чистого 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метилфен ил)-4-метил-1-и е нте н-3-она. по о з = 1 61 макс. "(cM ): 1680, 1605, 1570, 1435, 1240, 1055;

1837764

1,4 г литийалюмогидрида и осторожно, по ка ям прибавляют раствор 9,7 r хлорида . 5 ал миния в 20 мл эфира. Затем в смесь по

55 дтмс " (час/млн): 1,47 (синглет, 5H), 2,3 (синглет, ЗН), 6,3-7,6 (мультиплет, 15Н). (b) К 10 мл сухого эфира прибавляют ка ям прибавляют раствор, полученный пр бавлением 7,4 r 1(3-феноксифенил}-4(4- етилфенил)-4-метил-1-пентен-З-она, по ученного в соответствии с. описанной вы е стадией (а), в 10 мл эфира, и проводят ки ячение с обратным холодильником в тече е 30 мин. В реакционную смесь при охл ждении по каплям прибавляют этилаце т, а затем воду, и полученную смесь экс рагируют бензолом. Бензольный экс . тра т промывают водой и сушат, и раствори ель выпаривают при пониженном да лении, Остаток очищают колоночной хр атографией на силикагеле (150 г) (в качес ве элюента используют смесь бензола и гек ана 1:2), и получают 3.6 г смеси 50%

1-(-феноксифенил)-4-(4-метилфенил)-4-метил 2-пентена и 50% 1-(3-феноксифенил)-4(4- етил енил)-4-метил-1-пентена.

4 макс. (см ): 1590, 1500, 1495, 1455, 12, 1225, 980, 825, 700; дтмс (част/млн): 1,32 (синглет, 6Кх х1/ ), 1,36 (синглет, 6Hx1/2), 2,28 (синглет, ЗН 1/2), 2,31 (синглет, 3Kx1/2). (2) 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метилфени 4-метил пентан.

К 30 мл этилацетата прибавляют и раство яют 1,9 г смеси 50% 1-(3-феноксифени }-4-(4-метилфенил)4-метил-2-пентена и

50 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метилфенил)4-м тил-1-пентен, и прибавляют 0,4 r 5% па адия на угле, и затем смесь перемешива т при избыточном давлении 20 кг/см с газ образным водородом при комнатной те пературе, Через 3 час палладий на угле уд яют фильтрованием и этилацетат выпари ают при пониженном давлении.

Остаток очищают колоночной хроматогра ией на 50 r силикагеля (в качестве элюен используют смесь бензола и гексана

1:2 и получают 1,8 r целевого 1-(3-феноксифе ип)-4- 4-метипфенипт-4-метиппентана.

Ум кс.""""" (см ): 1594, 1495, 1260, 1225, 82, 700; дтмс < (част/млн): 1,24 (синглет, 6Н), 1,0 1,7 (мультиплет, 4Н), 2,25 (синглет, ÇK), 2,4 (триплет, J =7,5 Гц 2K), 6,55-7,25(мульти лет, 13K).

Пример 2, Синтез 1 (3-феноксифенил)4-(-трифторметилфенил)-4-метилпентана.

ЗО

Синтез проводят по следующей методике. (1) 1-(3-феноксифенил)-4-(3-трифторметилфенил)-4-метил-2-пентен и 1-(3-феноксифенил)-4-(3-трифто рметил фен ил)-4-метил-1пентен. (а) К 30 мл этанола прибавляют 4,3 r

2-(3-трифторметилфенил)-2-метил-3-бутанола, 3,7 г 3-феноксибензальдегида и 1,0 г

К0Н, и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение суток. Реакционную смесь выливают в 300 мл воды и экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт промывают водой, сушат и растворитель выпаривают при пониженном давлении с выходом 2,5 г остатка. Остаток очищают колоночной хроматографией на 210 г силикагеля (элюент:бензол) и получают 5,9 г чистого 1-(3-феноксифенил)-4-(3-трифторметилфенил)-4-метил-1-пентен-Ç-она. смаке." " (см ): 1690, 1610, 1590, 1580, 1490, 1460, 1330, 1240, 1165, 1125, 1075, 1060, 1000, 980, 805. 705, 695. (Ь) К 10 мл сухого эфира прибавляют

0,71 г литийалюмогидрида и по каплям прибавляют раствор 5,0 г безводного хлорида алюминия в 20 мл сухого эфира, Затем в смесь по каплям прибавляют раствор, полученный прибавлением 4,4 г 1(3-феноксифен ил)-4-(3-трифто рметил фен ил)-4-метил-1

-пентен-Ç-она, полученного выше на стадии (а), к 20 мл сухого эфира, и проводят кипячение с обратным холодильником в течение ЗО мин. В реакционную смесь по каплям, при охлаждении ледяной водой прибавляют этилацетат, а затем воду. Реакционную смесь экстрагируют бензолом, бенэольный экстракт промывают водой, сушат, растворитель выпаривают при пониженном давлении и получают 4,4 г остатка.

Остаток очищают колоночной хроматографией на 100 r силикагеля (в качестве элюента используют смесь бензола и гексана

1:2) и получают 2,2 г смеси 70% 1-(3-феноксифен ил)-4-(3-трифторметилфенил)-4-метил-2-пентена и 30% 1-(3-феноксифенил)-4-(3трифторметилфе нил)-4-метил-1-п ентен а.

v4444 к с,"" (см ): 1590, 1500, 1305, 1260, 1220, 1175, 1140, 1080, 705, 695. дтмс Ь (част/млн): 1,40 (синглет, 6Н), 2,45 (дублет, J = 6,9 Гц, 2 H х 30/100: соответствует метиленовым протонам в 1-пентене), 3,31 (дублет, J = 4,8 Гц, 2Н х 70/100: соответствует метиленовым протонам в 2-пентена), 3,5 — 6,4 (мультиплет, 2Н), 6,45 — 7,6 (мультиплет, 13K).

1837764 (2) 1-(3-феноксифенил)-4-(3-трифторметилфенил)-4-метилпентан.

К 25 мл зтилацетата прибавляют 1,2 г смеси 70% 1-(3-феноксифенил)-4-(3-трифторметилфенил)-4-метил-2-пентена и 30ф 1(3-ф е нокс и фен ил)-4-(3-трифтор метил фен ил)

-4-метил-1-пентена, и 0,40 r 5 палладия на угле, и смесь перемешивают при избыточном давлении 20 кг/см с газообразным во2 дородом при 65 С, Через 3 ч палладий на угле удаляют фильтрованием, растворитель выпаривают при пониженном давлении и получают 1,2 г остатка, Остаток очищают колоночной хроматографией на 25 г силикагеля (в качестве элюента используют смесь бензола и гексана 1:2), и получают 0,8 г 1-(3феноксифенил) 4-(3-грифторметилфенил)-4метилпентана, импекс. (см ): 1580, 1480, 1330, 1245, 1210, 1160, 1120, 1170, 695, 680, дтмс (час) /млн): 1,31 (синглет, 6Н), 1,1 — 1,8 (мультиплет, 4Н), 2,47 (триплет, J =

=6,6 Гц, 2Н), 6,6 — 7;6 (мультиплет, 13H).

Пример 3, Синтез 1-(3-фенокси-4фторфенил)-4-(4-зтоксифенил)-4-метилпентана, Синтез проводят rlo следующей методи(1) 1-(3-фена;си-4-фторфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метил-2-пентен и 1-(3-фенокси4-фторфен ил)-4-(4-это ксифенил)-4-метил-1пентен. (а) Аналогично тому, как описано в стадии а/а в (1) примера 2, получают 12,0 r остатка с использованием 6,2 r 2-(4-этоксифенил)-2-метил-3-бутанона и 6,5 г 3-фенокси-4-фторбензальдегида. Остаток очищают колоночной хроматографией на 200 r силикагеля (элюент:бензол) и получают 5,8 r 1-(3фен о кси-4-фто рфе и ил)-4-(4-зто ксиф е и ил)-4метил-1-пентен-3-она, мэкс." " " (см ), 1690, 1610, 1590, 1510, 1490, 1290, 1250, 1210, 1185, 1120, 1060, 820, 750, 690, (b) Аналогично тому, как описано в стадии (b) в (1) по примеру 2,.получают 3,9 г остатка с использованием 4,1 г 1-(3-фенокси-4-фторфе пил)-4-(4-зтоксифенил)-4-метил

-1-пентен-3-она, полученного выше в (а), Остаток очищают копоночной хроматографией на 80 r силикагеля (в качестве злюента используют смесь бензола и гексана 2:3) и получают 1,44 r смеси 45 1(-(3-фенокси-4фторфенил)-4-(4-э токсифенил)-4-метил-2пентена и 55 1-(3-фенокси-4-фторфенил)4-(4-эт оксифен ил)-4-метил-1-пентена. пр - 1,5745;

10 (мультиплет, 2Н), 6,5 — 7,4 (мультиплет, 12Н) 15

1м кс ""с ""(см ); 1610, 1585, 1510, 1490, 1290, 1270, 1245, 1210, 1180, 1115; 1045,965, 825, 690, дтмс о (част/мл н): 1,2 — 1,5 (мул ьтиплет, ЗН х 3), 2,39 (дуплет, J =7,1 Гц, 2Н х 55/100: соответствует метиленовым протонам в 1пентена),3,27(дуплет, J =5,0 Гц, 2Н) 45/100: соответствует метиленовым протонам в 2пентене), 3,8 — 4,1 (мультиплет, 2Н), 5,4 — 6,3 (2) 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метилпентан.

Аналогично тому, как описано в (2) примера 2, восстанавливают 0,9 г смеси 45%

1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метил-2-пентена и 55 1-(3-фенокси4-фторфе нил)-4-(4-этак си фен ил)-4-метил-1пентена и получают. 1,0 г остатка, Остаток очищают колоночной хроматографией на

20 г силикагеля (в качестве элюента используют смесь бензола и гексана 2:3) и получают 0,80 r 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-14-атекеифенил)-е-метиллентана.

1 маркс.""") ) (см ): 1585, 1510, 1490, 1290, 1270, 1240, 1210, 1180, 1115, 1045, 820, 750, 685; дтус Ф (част/млн); 1,22 (синглет, GH), 1,36 (триплет, J = 6,9 Гц, 3H), 2,39 (триплет, J = 7,7 Гц, 2Н), 3,91 (квартет, J = 6,9 Гц, 2Н), 1,0 — 1,7 (мультиплет, 4Н), 6,5 — 7,4 (мультиплет, 12Н). . Пример 4, Синтез 1-(3-феноксифенил)4-(3,4-метилендиоксифенил) 4-метилпентана, Синтез проводят по следующей методике. (1) 1-(3-феноксифенил)-4-(3,4-метилендиоксифенил)-4-метил-1-пентен и 1-(3-феноксифенип)-4-(3,4-метилендиоксифенил)-4метил-2-и е нте н. (а) Смесь 10 r 2-(3,4-метилендиоксифенил)-2-метил-3-бутанона, 9,6 г 3-феноксибенэальдегида, 50 мл этанола и 2 г КОН перемешивают при 60 С в течение 30 мин, После этого реакционную смесь выливают в

300 мл воды и экстрагируют бензолом. Бенэольный экстракт промывают водой, сушат, растворитель выпаривают при пониженном давлении и получают 23 r остатка, Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (элюент:бенэол) и получают

15,3 г чистого 1-(3-феноксифенил)-4-(3,4-метилендиоксифенил)-4-метил-1-пентен-3-она. им,),с,"""" (см ): 1705, 1620, 1600, 1590, 1515, 1495, 1460, 1250, 1080, 1070,.1050, 940, 825, 690.

1837764

10 д1-мсс Ф (част/млн): 1,43 (синглет, 6Н), (синглет, 2Н), 6,36 — 7,70 (мультиплет, 5,85

14Н

Ь) Аналогично тому, как описано в (Ь) ии (1) примера 1,12 г 1-(3-феноксифе4-(3,4-метил ендио ксифе нил)-4-метилтен-Ç-она, полученного выше в а/а, обтывают и получают 2,0 г смеси 40;ь феноксифенил)-4-(3,4-метилендиоксил)-4-метил-2-пентена и 607ь 1-(3-фенокнил)-4-(3,4-метилендиоксифенил)-4-ме

1-пентена. о -1,5966;

4McTblA(см ): 1600,.1590, 1510, 1495,, 1250 1220, 1050, 945, 820, 700; дтмс t (част/млн): 1,2 — 1,3 (мульти, 6Н): 2,39 (дуплет, J = 5,9 Гц, 2Н х 60/100: ветствует метиленовым протонам 1-пен), 2,39 (дуплет, J - 5,4 Гц, 2Н х 40/100: ветствует метиленовым протонам 2-пен), 5,4-6,4 (мультиплет, 4Н), 6,5 — 7,4 ьтиплет, 12H). (2) 1-(3-феноксифенил)-4-(3,4-метиленсифенил)-4-метил п ентан.

Так же, как описано в (2) примера 1, ь 1-(3-фено ксифенил)-4-(3,4-метилендифенил)-4-метил-1-пентена и 1-(3-фенокенил)-4-(3,4-метилендиоксифенил)-4-ме

2-пентена, полученную выше в (Ь) ста(1), обрабатывают с количественным чением 1-(З-феноксифенил)-4-(3,4-метииоксифенил)-4-метилпентана. по = 1,5824;

Pease. и" " (см ): 1570, 1490, 1475, 1430, 5, 1200, 1150, 1095, 1025. 925, 800, 740, ста нил

1-и раб

1-(3 фен сиф тил

145 пле соо тен соо тен (му дио сме окс си тил ди по ле

12

68 дтмс 9 (част/млн): 1,07-1,70 (мультит, 4Н), 1,23 (синглет, 6Н), 2,46 (триплет,, 5,82 (синглет, 2Н), 6,5-7,4 (мультиплет, )

Пример 5, Синтез 1-(3-феноксифенил)-метоксифенил)-4-метилпентана.

Синтез проводят по следующей методипл

2Н

12 ке (1) 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метоксифе)-4-метил-1-пентен и 1-(3-феноксифе)-4-(4-мето ксифе нил)-4-метил-2-пентен. (а) Смесь 10 г 2-(4-метоксифенил)-2-ме-З-бутанона, 33,7 г 3-феноксибензальдеа, 80 мл метанола и 40 r КОН емешивают при 40 С в течение двух ча, и затем обрабатывают так, как описано

) стадии (1) примера 1, и получают 25 r

-феноксифенил)-4-(метоксифенил)-4-ме-1-пентен-З-она, ни ни ти ги пе со в(1-( ти пп -1,6094; смаке. (см ): 1680, 1600, 1575, 1480, 12 О, 1050, 880, 825, 150, 685: дтмс (част./млн): 1,44 (синглет, 6Н), 3,69 (синглет, ЗН), 6,34 — 7,61 (мультиплет, 15Н), (Ь) Так же, как описано в (Ь) стадии (1)

5 примера 1, обрабатывают 23,7 г 1 3-фенокси фенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метил-1-пентен-З-она, полученного выше в (а), и получают 9,0 г смеси 407ь 1 3-феноксифенил)4-(4-метоксифенил)-4-метил-2-пентена и

10 607ь 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метил-1-пентена. пп -1,5948;

v """"" (см 1): 1620, 1590, 1520, 1500, 1450, 125 .1220, 1190, 1040, 835, 700;

15 дтмс (част/млн): 1,20 — 1,40 (мультиплет, 6Н), 2,40(дуплет, J -6,5 Гц,2Н х 60/100; соответствует метиленовым протонам в 1пентене), 3,28 (дублет, J = 5,6 Гц, 2Н х 40/100: соответствует метиленовым протонам в 220 пентена), 3,6 — 3,8 (мультиплет, ÇH), 5,2 — 6,4 (мультиплет, 2Н), 6,6 — 7,4 (мультиплет, 13H). (2) 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метилпентан.

Так же, как описано в (2) примера 1, 25 обрабатывают смесь 1-(3-феноксифенил)-4(4-метоксифенил)-4-метил-2-пентена и 1-(3феноксифенил}-4-(4-метоксифенил)-4-метил

-1-пентена, полученную выше в (1), и с количественным выходом получают 1-(3-фенок30 сифенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метилпен. тан. им кс." " (см ); 1610, 1580, 1515, 1485, 1250, 1215, 1180, 1035, 825, 755, 690;

35 дтмс с" (част/млн): 0,88-1,73 (мультиплет, 4Н), 1,26 (синглет, 6Н), 2,46 (триплет, 2Н), 3,73 (синглет, ЗН), 6,6-7,4 (мультиплет, 13H).

Пример 6. Синтез 1-(3-фенокси-440 фторфенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метилпентана. (1) Смесь 7,6 r 2-(4-метоксифенил)-2-метил-З-бутанона, 8,5 г 3-фенокси-4-фторбензальдегида, 30 мл метанола и 2 г KOH

45 перемешивают при 60 С в течение 2 ч. Реакционную смесь обрабатывают так же, как описано в (а) стадии (1) примера 1, и получают 5 г 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метил-1-пентчн-3-она.

50 по 1 = 1 6058;

1 макс."и"ы" (см ): 1680, 1605, 1580, 1420, 1290, 1270, 1250. 1205, 1180, 1105, 1060.

1030, 980. 825, 745, 680; дтмс (част./млн): 1,45 (синглет, 6Н), 3,74 (синглет, ÇH), 6,26 — 7.61 (мультиплет, 14Н).

Тк же, как описано в (Ь) стадии (1) примера 1, обрабатывают 4,2 r 1-(3-фенокси-4фторфенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метил-11837764

12 пентен-Ç-она, полученного выше в (1), и получают 2,8 г смеси 50% 1-(3-фенокси-4-фторфен ил)-4-(4-иетоксифенил)-4-метил-2-пентена и 50 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4мето кс и < е нил)-4-метил-1-и е нте на. и»кс." "" (см ); 1605, 1585, 1510, 1490, 1290, 1270, 1245, 1210, 1180, 1110, 1035, 825, 680. дтус (част,/млн): 1,2 — 1,4 (мультиплет, 6Н), 2,38 (дуплет, J = 6,8 Гц, 2Нх50/100: соответствует метиленовым протонам 1пентена), 3 40(дуплет, J =5 6 Гц, 2Н х50/100: соответствует метиленовым протонам 2-пентена), 3,6 — 3,8 (мультиплет, ЗН), 5,2-6,3 (мультиплет, 2Н), 6,5 — 7,4 (мультиплет, 12Н), (2) Так же, как описано в (2) примера 1, обрабатывают смесь 1-(3-фенокси-4-фторф е н ил)-4-(4-м ето кси фен ил)-4-метил-2-и е нтена и 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-ме- токсифенил)-4-метил-1-пентена, полученную выше в (1), и с количественным выходом получают 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4метокси вменил)-4-метилпентан. и »кс. """ "" (см ): 1620, 1600, 1520, 1500, 1430, 1285, 1260; 1220, 1195, 1175, 1125, 1040, 835 755, 695; дтмс " (част./млн): 0,92 — 1,67 (мультиплет, 4H), 1,2? (синглет, 6Н), 2,39 (триплет, 2Н), 3,68 (синглет, ЗН), 6,5 — 7,4 (мультиплет, 12H), Пример 7. Синтез 1-(3-феноксифенил)4-(4-хлор фен ил)-4-метил гекса на.

Так же, как описано в примере 2, обрабатывают 3-(4-хлорфенил)-3-метил-2-пентанон и 3-феноксибензальдегид и получают

1-(3-фено ксифенил)-4-(4-хлорфенил)-4-метилгексан. м» с."ис (см ): 1590, 1500. 1455, 1260, 1220, 1020, 825, 700, дтчс (част./млн): 0,63 (триплет, J =

=7 Гц, ÇH), 1,08 — l,9 (мультиплет, 6Н), 1,21 (синглет, ЗН), 2,44 (триплет, 2Н), 6,6 — 7,4 (мультиплет, 13) 1).

Пример 8. Синтез 1-(3-феноксифенил)4-(4-хлорфенил)-4-метил пентана.

Так >ке, как описано в примере 2, обрабатывают эквивалентную смесь й, Q-димет ил-(4-хл о р фен ил) а ц етал ьде гида и

3-феноксиацетофенона и получают 1-(3-феноксифенил)-4-(4-хлорфенил)-4-метил пентан.

nD î,2 = 1,5786

Р»,," " " (см ): 1600, 1520; 1500, 1430, 1300, 1285, 1220, 1170, 1125, 1020, 830, 755, 695; дгмс < (част./млн): 0,98-1,72 (мультиплет, 4Н), 1,26 (синглет, 6Н), 2,42 (триплет, 2Н), 6,67 — 7,40 (мультиплет, 12Н).

Пример 9. Синтез 1-(3-феноксифенил)4-(4-изопропоксифенил)-4-метилпентана. (1) Смесь 5,0 г 1-(3-феноксифенил)-4-(4метоксифенил)-4-метилпентана, 30 мл 47 водного раствора бромистого водорода и 30 мл уксусной кислоты кипятят с обратным холодильником в течение 8 час. Реакционную смесь выливают в воду и зкстрагируют бензолом. Бензольный экстракт промывают во5

10 дой, сушат, радтворитель выпаривают при пониженном давлении, остаток очищают ко15 лоночной хроматографией на силикагеле (элюент;бензол) и получают 4,2 г 1-(3-феноксифенил)-4-(4-оксифенил)-4-ме- тил пентана.

1 »кс. " (см ): 3400, 1610, 1580, 1515, 1485, 1440 1240, 1210, 825, 755, 690, 675; дтмс < (част./млн): 1,00 — 1,68 (мульти«>О плет, 4Н), 1,20 (синглет, 6Н), 2,43 (триплет, 2Н), 5,52 (широкий синглет, 1Н), 6,56 — 7,38 (мультиплет, 13H). (2) Смесь 0,5 г 1-(3-феноксифенил)-4-(4оксифенил)-4-метилпентана, 1,5 г К2СОз, 3 мл изопропилбромида и 20 мл диметилформамида перемешивают при 130 С в течение 2 ч. Реакционную смесь выливают в воду и зкстрагируют бензолом, Бензольный экстракт промывают водой, сушат, растворитель выпаривают при пониженном дав25

30 лении, остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (элюант-бензол) и получают 0,3 г 1-(3-феноксифенил)-4(4-изоп опоксифенил)-4-метилпентана. умакс." (см ): 1605, 1580, 1510, 1485, 1380, 1245, 1120, 955, 825, 755, 685; дтмс (част./млн): 1,02-1,71 (мультиплет, 16H), 2,45 (триплет, 2Н), 4,28 — 4,56 (мул ьти и л ет, 1 Н), 6,57-7,38 (мул ьти ил ет, 13Н).

45 Пример 10. Синтез 1-(3-фенокси-4фторфен ил)-4-(4-дифторметоксифенил)-4метилпентана. (1) Так же, как описано в примере 9, обрабатывают 1 r 1-(3-фенокси-4-фторфе50 нил)-4-(4-метоксифенил}4-метилпентана и получа|от 0,6 r 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4(4-о ксиве нил)-4-метил и е н тана.

v»«(см "): 3360, 1620, 1600, 1520, l500, 1435, 1205, 1220, 1130, 840, 760, 700; дтмс "((част./мл н); 1,02-1,67 (мул ьтиплет; 4Н), 1,21 (синглет, 6Н), 2,39 (триплет, 2Н), 5,24 (широкий синглет, 1Н), 6,52-7,35 (мультиплет, 12Н).

13 ф

1837764

14 с ок в и

AY эк

P. ле х з н та

Ф м с

7 с

Ф и б

1 п

4° м п к с х п в

Б (2) Хлордифторметан пропускают через сь 0,5 г 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4ифенил)-4-метилпентана, полученного ше в (1), 1,0 г КОН и 20 мл ацетонитрила и перемешивании и 60 С в течение мин. Реакционную смесь выливают в вои зкстрагируют бензолом. Бензольный тракт промывают водой, сушат, раствоель выпаривают при пониженном давнии, остаток очищают колоночной матографией на силикагеле (элюент:бен) и получают 0,4 г 1-(3-фенокси-4-фторфе)-4-(4-дифторметоксифенил)-4-метилпена. lL по 19 6 = 1,5414 йчак ."" (см ): 1600, 1520, 1500, 1435, 5, 1285, 1220. 1140, 1050, 840, 820, 760, д-рмссО4 (част./млн): 1,02 — 1,72 (мул ьтиет, 4Н), 1,25 (синглет, 6Н), 2,42 (триплет, ), 6,39 (триплет, J = 35 Гц, 1Н), 6,68 — 7,39 м льтиплет, 12Н).

Пример 11. Синтез 1-(3-фенокси-4орфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метил пена а.

Синтез проводят по описываемой ниже тодике. (1) К 6,4 г З-фенокси-4-.фторбензилброда прибавляют 7 мл триэтилфосфита и есь перемешивают при 140 С в течение . После охлаждения 13,1 г реакционной еси очищают колоночной хроматограей на силикагеле (элюент:бензол) и лучают 6,3 г диэтил-3-фенокси-4-фторнзилфосфоната. макс " (см ): 1590, 1515, 1490, 1270, 50, 1025, 960, 795; дтмс < (част./млн): 1,04 — 1,50 (мультиет, 6Н), 2,93 (дуплет. J = 21 Гц, 2H), 3,70— ,17 (мул ьтиплет, 4Н), 6,84 — 7,38 льтиплет, ВН). (2) 1-(3-фенокси-4-фторфенил)4-(4-этокфен ил)-4-метил-1-иентен, К раствору 0,36 r 60 (гидрида натрия в мл сухого диметилцеллозольва по каплям ибавляют раствор 3,0 r диэтил-3-фенокситорбензилфосфоната в 10 мл сухого дитилцеллозольва, и смесь перемешивают и 50 С в течение 30 мин. Затем к смеси по илям прибавляют раствор 1,55 г 3-(4-этокфенил)-3-метилбутилальдегида в 5 мл суго диметилцеллозольва, и перемешивают и 50 С в течение 1 ч. Реакционную смесь ливают в воду и экстрагируют бензолом. нзольный экстракт промывают водой, сут безводным сульфатом натрия, раствотель выпаривают, остаток очищают лоночной хроматографией на силикагеле

55 и получают 2,49 г 1-(3-фенокси-4-фторфен ил)-4- 4-это ксифенил1-4-метил-l-лентенэ. по 1,5902; юф4акс """"" (см ): 1610, 1590 1515 1425.

1395, 1370. 1295, 1275, 1255, 1215, 1185, 1120, 1050 970, 825, 750, 690. дтмс а(част./млн): 1,28 (синглет, 6Н), 1 38(триплет, J -7 Гц, ЗН), 2,36(дуплет, J=8 Гц, 2Н), 3,89 (квартет, J - 7 Гц, 2 Н), 5,546,25 (мультиплет, 2Н), 6,57 — 7,32 (мультиплет, 12Н). (3) 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метилпентан.

Смесь 2,0 г 1-(3-фенокси-4-фторфенил)4-(4-этоксифенил)-4-метил-1-пентена, 0,2 г

5 палладия на угле и 40 мл этилацетата помещают в актоклав емкостью 200 мл, куда вводят газообразный воуород при избыточном давлении 10 кг/см, и перемешивают при 80 С в течение 3 ч. После охлаждения реакционную смесь отфильтровывают, растворитель выпаривают, остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле и получают 1;7 г 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4(4-этоксифенил}-4-метилпентана. по = 1,5578;.

Спектры ИК и ЯМР вышеуказанного продукта идентичны спектрам продукта, полученного по синтетическому примеру 3, Пример 12. Трифенилфосфин и взятое в небольшом избытке количество 3-фенокси-4-фторбензилбромида смешивают в бензоле в колбе при -10 С. Герметично закрытую колбу оставляют стоять при комнатной температуре в течение ночи для образования кристаллов. Кристаллы собирают фильтрованием, промывают бензолом и сушат. 40 миллимолей полученного бромида прибавляют в раствор 40 миллимолей фениллития в 150 мл сухого эфира в токе газообразного азота, и смесь перемешивают в токе газообразного азота в течение 3 ч.

Выпавший в осадок бромид лития отфильтровывают и к фильтрату при охлаждении прибавляют 40 миллимолей 3-(4-этоксифенил)-3-метилбутилальдегида, смесь нагревают для удаления эфира и перемешивают при 65 С в течение 3 ч. После этого реакционную смесь выливают в воду и экстрагируют бензолом, бензольный экстракт промывают водой, сушат, растворитель выпаривают, остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле и получают

1-(3-фенокси-4-фто рфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метил-1-пентен. по = 1,5902.

Спектры ИК и ЯМР вышеуказанного продукта идентичны спектрам продукта, 1837764 ке полученного в соответствии с (2) синтетического примера 11, Пример 13. Синтез 1-(3-бензоилфен ил)-4-(3-бром-4-этоксифен ил)-4-метил пентана, Синтез проводят по следующей методи(1) 1-(3-бензоилфенил)-4-(3-бром-4-этоксифенил)-4-метил-1-пентен.

К 5 мл безводного диметилцеллозольва прибавляют 0,1 г 60 гидрида натрия, и туда же по каплям добавляют 0,9 г диэтилового эфира 3-бензолилбензилфосфоната (полученного в соответствии с (1) синтетичесого примера 11), и смесь перемешивают при 50 С в течение 30 мин. Затем в смесь по каплям прибавляют раствор 0,6 r 3-(3бром-4-этоксифенил)-3-метил-бутаналя в 2 мл диметилцеллозольва, и проводят перемешивание при 80 С в течение 1 ч. После охлажения реакционную смесь выливают в воду, экстрагируют бензолом. бензольный экстракт промывают водой, сушат и выпаривают при пониженном давлении. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (элюент:бензол) и получают 0,7 r целевого продукта, смак .""""" "" "" (см ) . 1670, 1610, 1590, 1510, 1480, 1460, 1400, 1290, 1270, 1060, 970, 810, 720; дтмс (част./млн); 1,32 (синглет, 6Н), 1,46 1.::трипНет, J = 7 Гц, ЗН), 2,44 (дуплет, J =

=-7 Гц, 2Н), 4,04 (квартет, J = 7 Гц, 2 Н), 5,95 (дуплет-триплет, J = 14 Гц, 7 Гц 1Н), 6,72 (дуплет, J = 9 Гц, 1Н), 7,0-7,8 (мультиплет, 11 Н). (2) 1-(3-бензоилфенил)-4-(3-бром-4-этоксифе н ил)-4-метил и ента н, Аналогично тому, как описано в (2) примера 2, обрабатывают 1-(3-бензоилфенил)4-(3-бром-4-этоксифенил)-4-метилпентен и получают 1-(3-бензоилфенил)-4-(3-бром-4это кс и >е нил)-4-метил и е нта н, имзкс." " (см ): 1670, 1610, 1510, 1500, 1480, 1400, 1330, 1290, 1260,.1060, 930, 810, 720; дтмссс < (част./млн); 1,23 (синглет, 6Н), 1,42 (триплет, J = 7 Гц, ЭН); 1,48 (мультиплет, 4Н), 2,51 (триплет, J= 7 Гц, 2Н), 3,97 (квартет, J = 7 Гц, 2Н), 6,66 (дуплет, J = 8 Гц, 1Н), 6,98 (двойнойдуплет; J =8 Гц,2 Гц, 1Н),7,20-7,60 (мультиплет, 8Н), 7,68 (двойной дуплет, J =

=7 Гц, 2Гц, 2Н).

Пример 14. Синтез 1-(3-бензилфенил)4-(4-этоксифенил)-4-метилпентана.

Синтез проводят по следующей методике.

55 (1) 1-(3-бенз ил фен ил)-4-(4-это кс и фен ил)4-метил-1-пентен.

К 5 мл сухого эфира прибавляют 0,1 г литийалюмогидрида и добавляют раствор

0,7 г хлорида алюминия в 10 мл сухого эфира, Раствор 0,54 г 1-(3-бензоилфенил)-4-(4зтоксифенил)-4-метил-1-пентена (полученного в соответствии с (1) синтетического примера 12) в 2 мл сухого эфира по каплям прибавляют смесь, и проводят кипячение с обратным холодильником в течение

30 мин. После охлаждения до комнатной температуры в смесь по каплям прибавляют зтилацетат. Смесь выливают в ледяную воду и экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт промывают водой, сушат, выпаривают при пониженном давлении, очищают колоночной хроматографией на силикагеле (смесь бензола и гексана 1:2), и получают

0,45 r целевого продукта, nD = 1,5892;

vM Kc." " " (см ): 1620, 1610, 1590, 1520, 1260, 1190, 1050, 970, 840, 770, 730, 710; дтмс (част./млн): 1,30 (синглет, 6Н), 1,38 (триплет, J = 7 Гц, ЭН), 2,38 (дублет, J =

=7 Гц, 2Н), 3,83 (синглет, 2Н), 3,90 (квартет, J =? Гц, 2Н), 5,82 (дуплет, триплет, J = 14 Гц, 7 Гц, 1Н), 6,70 (дуплет, S = 9 Гц), 6,80-7,20 (мультиплет, 11Н). (2) 1-(3-бензилфенил)-4-(4-этоксифенил)4-метил пентан.

Аналогично тому, как зто описано в (2) примера 2, восстанавливают 1-(3-бензилфенил)-4-(4-этокси фен ил)-4-метил-1-пента н, полученный выше в соответствии с (1), и получают 1-(3-бензилфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метилпентан, смаке. (cM ): 1600, 1510, 1490, 1470, 1240, 1180, 1110, 1040, 920, 820, 690; дтмс (част./млн): 1,22 (синглет, 6Н), 1,Э8 (триплет, J = 7 Гц, ЭН), l,46 (мультиплет, 4Н), 2,41 (три плет, J = 7 Гц, 2Н), 3,84 (син глет, 2Н), 3,90 (квартет, J = 7 Гц, 2Н), 6,65 (дуплет, J = 8 Гц, 2Н), 6.80-7,30 (мультиплет, 11Н).

Ниже представлены типичные синтетические примеры 2-арил-2-метил-3-бутанона, являющегося исходным соединением.

П р и.м е р 15, Получение 2-(4-метилфен ил)-2-метил-3-бутан она.

К 50 мл сухого эфира прибавляют 9,0 г магниевых стружек и 100 мг lz в качестве катализатора, и по каплям, постепенно прибавляют 25 мл метилиодида. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 30 мин, После этого к реакционной смеси прибавляют 200 мл сухого бензола и нагревают до 80 С для удаления. эфира из реакционной смеси, B реакционную смесь

18

1837764

17 по дим бен дил сме вод

6N дил до эол ва сул пон тат дав рт. бут

1,8 (си

20 нил

13, при ро од обр те

15 дпя

40 бав бе ки теч .ла ба ки ни те

Бе ша же

Ос (10

2-м

50

1,8

2Н дв

55 ме плям прибавляют раствор 45,6 г а, атил-4-метилбензилнитрила в 50 мл ола. После кипячения с обратным холоником в течение 3 ч в реакционную ь осторожно, при охлаждении ледяной й, по каплям прибавляют 150 мл

Cl. После кипячения с обратным холоником в течение 1 ч, смесь охлаждают омнатной температуры и отделяют бенный слой. Бензольный раствор промыт водой и сушат над безводным фатом натрия, бензол выпаривают при женном давлении и получают 45,2 г оса. Остаток перегоняют при пониженном ении и получают 20,0 г (94 — 95 С) 5 мм . чистого 2-(4-метилфенил)-2-метил-3нона. дтмс Ф(част,/млн): 1,41 (синглет, 6Н), (синглет, ЗН), 2,31 (сингпет, ЗН), 7,07 глет, 4Н).

Пример 16. Получение 2-(4-хлорфе2-метил-З-бутанона.

К 100 мл сухого эфира прибавляют

r магниевых стружек и 1г в количестве, одном быть каталическим, затем остоно, по каплям прибавляют 66 г метилиа, и реакционную смесь кипятят с тным холодильником в течение 1 ч. 3ав реакционную смесь прибавляют мл сухого бензола и нагревают до 80 С удаления эфира из реакционной смеси.

В реакционную смесь по каплям прияют раствор 45 r a, a-диметил-4-хлоронитрила в 30 мл бензола, и проводят ячение с обратным холодильником в ние 3 ч. В реакционную смесь при охдении ледяной водой осторожно прияют 270 мл 6NHCI. После этого смесь ятят с обратным холодильником в тече48 ч. После охлаждения до комнатной пературы бензольный слой отделяют, зольный раствор промывают водой, су, растворитель выпаривают при понином давлении и получают 52 г остатка. аток перегоняют и получают 43,0 r

С/5 мм рт.ст.) чистого 2-(4-хлорфенил)тип-З-бутанона.

+MBKC """"" (см ); 1730, 1500, 1380, 1370, О, 1115, 1020, 840, 690; дтмс ". (част/млн): 1.43 (синглет, 6Н), (синглет, ЗН), 7,16 (дуплет, Jдв = 9,1 Гц,, 7,28(дуплет, JAe = 9,1 Гц, 2Н (последние сигнала относятся к АВ-типу).

Пример 17. Получение 2-(4-метоксиип)-2-метил-3-бутан она.

Аналогично примеру 15 получают 51,4 г

6 — 111 С/4 мм рт.ст.) чистого 2-(4оксифенил)-2-метил-3-бутанона с использованием 58 г а, а-диметил-4-метоксибензилнитрила, 0 ° макс. "(см ): 1705, 1610, 1515, 1465, 1355, 1305 1250, 1185, 830 дтмс (част./млн): 1,38 (синглет, 6Н), 1,80 (синглет, ЗН), 3,69 (синглет, 3H), 6,78 (дуплет, JAe - 9,0 Гц, 2Н), 7,10 (дуплет, JAe = 9,0 Гц, 2н) (последние два сигнала относятся к АВ-типу).

Пример 18. Получение 2-(3,4-метилендиоксифенил}-2-метил-3-бута но на.

Аналогично примеру 15 получают 83,2 г (116-117 С/0.9 мм рт.ст.) чистого 2-(3,4-метилендиоксифенил)-2-метил-3-бутанона с использованием 93 г а, а-диметил-3,4-метилендиоксибензилнитрила. т с."""" (см ): 1710, 1510, 1500 1490, 1480, 1430, 1230, 1130, 1110. 1035, 930, 810, 680: дтмс (част./млн): 1,39 (синглет, 6Н), 1,85 (синглет, ЗН), 5,88 (синглет, 2Н), 6,6-6,8 (мульти п лет, ЗН).

Пример 19, Получение 2-(4-этоксифенил)-2-метил-З-бутанона.

Аналогично примеру 15 получают 44,0 r (115 С/4 мм рт.ст,) чистого 2-(4-этоксифен ил)-2-метил-3-бутан она, пого.о = 5122 т макс." "" (см ): 1700, 1510, 1250, 1180; дтмс (част./млн): 1 3 — 1,5 (мультиппет, 9Н), 1,82 (сингпет, ЗН), 2,97 (квартет, J = 7,2 Гц, 2 H), 6,76 (дупл Ет, J Ae = 8,7 Гц, 2 Н), 7,08 дуплет, Лдв = 8,7 Гц, 2Н) (последние два сигнала относятся к АВ-типу).

Пример 20. Получение 2-(3-трифторметилфенил)-2-метил-З-бутанона.

Аналогично примеру 16 обрабатывают

10 rа,,а -диметил-3-трифторметилбензилнитрила и получают 9,6 г остатка. Остаток очищают колоночной хроматографией на

200 r силикагеля (эпюент:бензол) и получают

4,3 г чистого 2-(3-трифторметилфенил)-2-метил-3-бутанона. з макс." " (см ): 1700, 1330, 1235, 1160, 1125, 1070, 800, 700, Аналогично были получены соединения.

Типичные примеры соединений по изобретению представлены в табл,1.

Пример 21. 20 частей соединения по данному изобретению, 10 частей Sorpol 355

S-смесь полиоксиэтиленалкипарилового простого эфира, полиоксиэтиленстирилфенипового простого эфира и апкипарилсульфоната и 70 частей ксилола смешивают и перемешивают, получая эмульгируемый концентрат.

1837764

Пример 22. В 10 частях ацетона растворяют 1 часть соединения по данному изобретению, и для получения дуста в раствор прибавляют 99 частей глины, после чего ацетон выпаривают и получают дуст.

Пример 23. К 20 частям соединения по данному изобретению прибавляют 5 частей поверхностно-активного агента, смесь тщательно перемешивают и прибавляют к ней 75 частей кизельгура. Смесь перемешивают в дробилке и получают смачиваемый порошок.

П р и и е р 24. Описываемые ниже эмульгируемые концентраты получают так же, как описано в примере 21.

Пример 25. В случаях 5, 20 и 60 частей соединения по данному изобретению смачиваемые порошки получают так же, как описано в примере 23.

Пример 26, Готовят вышеупомянутый смачивающийся порошок по методике, описанной в примере 23.

Пример 27. Готовят дусты по методике, описанной в примере 22, Пример 28. Ниже описанные эмульгируемыо концентраты были получены способом, аналогичным способу примера

21.

Эмульгируемые концентраты, имеющие необходимое количество активного ингредиента, получают смешиванием ингредиентов, П р и и е р 29. Ниже описанные эмульгируемые концентраты были получены способом, аналогичным способу примера

21, Эмульгируемые концентраты, имеющие необходимое количество активного ингредиента, получают смешивание ингредиентов.

Пример 30. Ниже описанные эмульгируемые концентраты были получены способом, аналогичным способу примера 21.

Змульгируемые концентраты, имеющие еобходимое количество активного ингредиента, получают смешиванием ингредиенTGB.

Пример 31. Ниже описанные эмульгируемые концентраты были получены способом, аналогичным способу примера

21.

Змульгируемые концентраты, имеющие необходимое количество активного ингредиента, получают смешиванием ингредиентов, Пример 32. Ниже описанные эмульгируемые концентраты были получены

cnncoGor>, аналогичным способу примера

21..

20 считывают число мертвых и живых личинок, и вычисляют смертность, Результаты представлены в табл.2.

Соединения по данному изобретению обозначают номерами соединений, представленными выше в табл,1. Для рецептур примеров 24, 29-33 были получены данные, аналогичные приведенным в табл,2, П р и м ер 35 (действие на цикаду рисовую).

30 Четыре или пять ростков риса, каждый из которых имеет по три листка, связывают в пучок и опрыскивают 3 мл того же разведения эмульгируемого концентрата, как и в испытании 21. Пучок высушивают, накрыва35 ют металлическим сетчатым цилиндром и в цилиндр свободно помещают по 10 взрослых самок цикадки рисовой. Через 48 час подсчитывают число мертвых взрослых особей.

40 Р