Катализатор для димеризации олефинов, представляющий собой аморфный гель двуокиси кремния и окиси алюминия, и способ его получения

Патент 1837958

Авторы

Классы МПК

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ИОВ ния рен ПОЛУЧЕНИЯ Катализатор для димеризации олефипредставляющий гель двуокиси крем- А окиси алюминия, который по данным геноструктурного анализа является амо фным, имеет молярное отношение SIO 500 /А1аОз в интервале значений от 30/1 до 1, площадь поверхности в интервале от 500 о 1000 м/г, полный объем пор в интервале значений от 0,3 до 0,6 мл/г, средний о диаметр пор порядка 10 А или менее, и который не содержит или практически не содержит частиц с порами диаметром более о 30 А. Способ включает: а) приготовление водного раствора гидроксида тетраалкиламмония (ТАА-ОН), где алкил выбирают из этила, п-пропила и п-бутила, растворимого соединения алюминия, при гидролизе которого может образовываться А120з, и растворимого соединения кремния, гидролиз которого может дать ЗЮг: причем количества компонентов раствора должны соответствовать следующим величинам молярных соотношений: 5Ю2/А120з от 51:1 до 300:1, ТАА-ОН/ЗЮа от 0.08 до 0,15:1. H20/SI02 от 10:1 до 24:1; б) нагревание полученного таким образом раствора с целью вызвать желирование; в) сушку полученного геля: и г) прокаливание высушенного геля, сначала в инертной атмосфере, а затем в окислительной . 2 с и 4 з. п. ф-лы, 1 табл.

(19) ДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

МСТВО СССР

АТЕНТ СССР) ГОС

8ЕД (ГОС

АТЕНТУ для ще ния пол ще лал сое рол рас спо мин (21) (22) (46) (31} (32) (33) (71) (72)

Кле ни(. (56)

KlI (54)

ОЛ

БО

НИ

ЕГО (57) нов. ния р.ен амо

SI0

500

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

:,. и м. =614137 04

5,05,89

0.08,93. Бюл. М 32

0494 А/88

6.05.88

Т ниричерке С;п.А. JT)

Джузеппе Беллусси, Марио Габриэле ичи, Анжела Карати и Фабрицио КаваТ)

Р t4 0160145, 07 С 2/66, опублик. 1985.

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДИМЕРИЗАЦИИ

ФИНОВ, ПРЕДСТАВЛЯЮЩИЙ СОАМОРФНЫЙ ГЕЛЬ ДВУОКИСИ КРЕМИ ОКИСИ АЛЮМИНИЯ, И СПОСОБ

ПОЛУЧЕНИЯ

Катализатор для димеризации олефипредставляющий гель двуокиси крем- . окиси алюминия. который по данным геноструктурного анализа является .фным, имеет молярное отношение

/А!зОз в интервале значений от 30/1 до

1, площадь поверхности в интервале от о 1000 м/г, полный обьем пор в интерзобрвтение относится к катализатору имериэации олефинов. представляюсобой аморфный гель двуокиси креми окиси алюминия ° и к способу ения такого катализатора, включаюиспользование гидроксида тетраалкиминия (ТАА-ОН), водорастворимого инения кремния, которое способно гидзоваться до двуокиси кремния, и водоворимого соединения алюминия, обного гидролизоваться до окиси алюя. (я)5 В 01 J 21/12, 37/00 вале значений от 0,3 до 0,6 мл/г, средний о диаметр пор порядка 10 А или менее, и который не содержит или практически не содержит частиц с порами диаметром более о

30 А. Способ включает: а) приготовление водного раствора гидроксида тетраалкиламмония (ТАА-ОН), где алкил выбирают из этила, и-пропила и п-бутила, растворимого соединения алюминия, при гидролиэе которого может образовываться Ai20g, и растворимого соединения кремния, гидролиэ которого может дать SiOz . причем количества компонентов раствора должны соответствовать следующим величинам молярных соотношений: Р02/Я120з от 51:1 до 300:1, ТАА-0H/$Ю2 от 0,08 до 0,15:1, НгО/Sl02 от

10,1 до 24:1; б) нагревание полученного таким образом раствора с целью вызвать желирование; e) сушку полученного геля: и г) прокаливание высушенного геля, сначала в инертной атмосфере, а затем в окислительной. 2 с и 4 3. и. ф-лы, 1 табл.

Известно применение цеолитов в про- О цессах разделения эа счет адсорбции и т. и., Q3 или в качестве катализаторов в различных ©ф реакциях превращения углеводородов, Эти цеолиты, известные также как молекулярные сита, являются алюмосиликатами либо природными либо синтетическими, кристаллическими по природе.

Описаны также некоторые гели двуокиси кремния и окиси алюминия, аморфные по своей природе, которые обладают каталитической активностью. Известен способ алки1837958 лирования ароматических углеводородов, в котором использован катализатор содержащий гель двуокиси кремния и окиси алюминия аморфный по природе, с диаметром

flop, который обычно попадает в интервал

0 от 50 до 500 А, а отношение двуокиси кремния к окиси алюминия обычно попадает в интервал значений от 1/1 до 10/1, также известен способ получения аморфных катализаторов двуокиси кремния и окиси алюминия с контролируемым объемом пор, причем зти катализаторы обычно имеют обьем пор в интервале от 3,7 до 15 мкл (от о

37 до 150 А).

Обнару>кено, что микропористый каталитически активный гель двуокиси кремния и окиси алюминия, аморфный по данным рентгеноструктурного анализа и способный давать неожиданно высокие значения селективности при получении целевых продуктов реакций в процессах превращения углеводородов.

В соответствии с этим настоящее изобретение относится к гелю двуокиси кремния и окиси алюминия, аморфному по данным рентгеноструктурного анализа, с малярным отношением $!02/А! Оз находящимся в интервале значений от 30/1 до

500/1, площадью поверхности в интервале значений от 500 до 1000 м /г, полным объемом пор в интервале значений от 0,3 до 0,6

0 мл/г средним диаметром пор порядка 10 А или менее, причем в нем практически отсут0 ству от поры с диаметром более 300А, полученному путем: (а) приготовления водного раствора тетраалкиламмонийгидроксида (ТАА-OH), в котором алкил выбирают из этила, н-пропила и н-бутила, растворимого соединения алюминия, которое при гидролизе способно образовывать А! Оз, и растворимого соединения кремния, которое при гидролизе способно образовывать StOz при соотношении- составляющих раствора удовлетворяющем следующим малярном соотношениям:

$!02/А!20з ат 30:1 до 50:1

ТАА-ОН/$!02 от 0,05:1 до 0,2. 1

Н2О/$!02 от 5:1 до 40:1. (в) нагревания полученного таким образом раствора для того. чтобы вызвать гелеобразование; (с) сушка полученного геля, и (с ) кальцинирования высушенного геля вначале в инертной атмосфере, а затем в окисилителькой атмосфере.

Использование тетраэтиламмонийгидроксида, тетра-н-пропиламманийгидроксида или тетра-н-бутиламмонийгидроксида на стадии (а) рассматриваемого способа является критическим. Действительно, использование аналогичных соединений аммония, 5 например, тетраметиламмонийгидроксида, приводит к образованию гелей двуокиси кремния и окиси алюминия содержащих мезопары (с размером пор более 30 А), которые не являются каталитически активными или

"О обладают низкой каталитической активностью.

Предпочтительными растворимыми соединениями алюминия на стадии (а) настоящего способа являются триалкоксиды

15 алюминия, такие как, например, алюминийтри-н-пропоксид и алюминий-три-изопропоксид.

Предпочтительными растворимыми соединениями кремния используемыми на

20 стадии (а) настоящего изобретения являются тетраалкилсиликаты, такие как например, тетраэтилсиликат. Стадию (a) процесса ведут при комнатной температуре (20 вЂ” 250С) или при температуре выше комнатной вплоть до значений близких к тем, при которых начинается гелеобразование (около

50 С).

Порядок добавления в раствор составляющих на стадии (а) не является критиче30 „,., Однако, предпочтительйо, вначале получить водный раствор, содержащий тетраалкиламмонийгидроксид и растворимое соединение ал оминия, а затем к этому рас35 твору добавлять растворимое соединение кремния.

В любом случае, в полученном раствора должны соблюдаться следующие малярные соотношения;

40 $!02/А!20з от 30:1 до 500:1

ТАА-ОН/$!Ог от 0,05:1 до 0,2:1

Н20/$!Ог от 5:1 до 40:1

В предпочтительном варианте эти соотношения следующие:

$!Ог/А!20з от 50:1 до 300:1

ТАА-OH/$!02 от 0,05:1 до 0.2:1

HzO/SiOz от 10:1 до 25: l.

Гелеобразование из стадии (в) рассматриваемого способа осуществляют нагревая раствор при температуре в интервале от

50 С до 70 С, и предпочтительно около

60 С. Время, необходимое для завершения гелеобразования,меняется как функция температуры концейтраций или других параметров. и обычно составляет величину в интервале от 15 минут до 5 часов, и обычно находится в интервале от 25 до 60 минут.

Осуществление гелеобразования простым нагреванием раствора является критическим.

1837958

Действительно, в кислотных условиях, к к это было раньше, получают гели двуокис кремния и окиси алюминия с нежелательными характеристиками, в частности в п ане пористости и распределения размер в пор.

Пблученный таким образом гель подо ргают сушке на стадии (с) способа настоя его .изобретения. Такую сушку удобно оводить при температуре вплоть до около

0 С, и предпочтительно порядка 90вЂ”

0 С в течение достаточно продолжительго промежутка времени для того, чтобы актически или полностью исключить воУ

В соответствии с практическим вариант м настоящего изобретения сушку на стаии (с) проводят распылением. В этом сруиае можно использовать распылитель, из к торого гель инжектируется B виде капель, к торые попадают в контакт с инертным

r эом, причем температура газа на выходе орядка 140-160 С.

В любом случае высушенный гель подвергают кальцинированию на стадии (с ) настоящего изобретения, и указанную бработку удобно проводить вначале в нертной атмосфере, например, в атмосфеазота, а затем в окислительной среде, ап ример, на воздухе, Температуры, при кот рых проводят кальцинирование, обычно аходятся в интервале от 500 до 700 С, и редпочтительно порядка 550-600 С. Врея кальцинирования может меняться в инт, рвале от 4 до 20 часов. и.обычно бывает орядка 6-16 часов.

Таким образом получают гель двуокиси кремния и окиси алюминия по способу нас оящего изобретения, который по данным ентгеноструктурного анализа полностью а морфен, а значение отношения SlOz/AlzOg твкое же, какое было получено для исходных оединений кремния и алюминия, и нахоится в интервале от 30:1 до 500:1, и предочтительно от 50:1 до 300:1, Такой гель двуокиси кремния и окиси юминия имеет большую площадь поверхости, причем значения его удельной плоади поверхности (определение по ВЕТ) аходятся в интервале от 500 до 1000 м /г. олный объем пор находится в интервале от ,3 до 0,6 мл/r. Размер пор находится в нтервале микропор со средним диаметром о орядка 10 А или менее, с узким распредеением размеров. В частности, поры, диао етр которых больше 30 А, практически или

45 совершенно отсутствуют, а пор с диаметром о более 20 А вообще нет, Гель двуокиси кремния и окиси алюминия по способу настоящего изобретения каталитически активен в процессах превращения углеводородов. Для такого применения его можно использовать как он есть, или его можно использовать в сочетании с подходящими оксидами металлов, которые действуют как связующие агенты.

Подходящие оксиды, которые можно использовать для этих целей, включают двуокиси кремния, окиси алюминия и оксиды титана, магния и циркония. Гель двуокиси кремния и окиси алюминия и связующий агент можно смешивать в соответствии с весовым соотношением включенным в интервал значений от около 50 50 до 95 5, и предпочтительно включенным в интервал от

70:30 до 90:10. Два компонента можно смешивать с помощью традиционных методик для смешивания, и полученные смеси можно прессовать до нужной конечной формы, например, в виде зкструзионных форм или в виде гранулятов. Работая таким способом, можно придать катализатору лучшие механические характеристики, Реакции. в которых гель двуокиси кремния и окиси алюминия поспособу настоящего изобретения является катализатором, представляют собой реакции димеризации олефинов, в частности, линейных олефинов с длиной цепи от 4 до 15 атомов углерода; в реакциях изомеризации, например, изомериэации бутенов; в реакциях алкилирования углеводородов олефинами или депарафинирования. В этих реакциях катализаторы полученные по способу настоящего изобретения демонстрируют высокую активность и, кроме того, высокую селективность по целевым продуктам реакций.

Пример 1. В 50 r тетра-н-пропил-аммонийгидроксида (ТРА-OH), 30,6 мас.%, растворяют 1,4 г алюминийтрипропоксида ((Al(O-н-СзН7)з) и затем добавляют 56 r деминирализованной воды, Эти операции проводят при комнатной температуре (около 20 С).

Полученный таким образом раствор нагревают вплоть до 60 С, а затем добавляют

104 г тетраэтилсиликата (TES) при перемешивании.

В полученной таким образом смеси нижеуказанные малярные соотношения находятся в следующих интервалах:

З10г/АЫз 145:1

7 PA-О Н /5102 0,15:1

НгО/Я Ог 10:1

1837958

$!02/А!203

TPA-OH/S l02

I-I20/Sl02

102

0,08

11,2

Смесь выдерживают при перемешивании при 60 С до получения прозрачного плотного геля (для этого требуется около 30 минут), и указанный гель сушат вначале в роторном испарителе, а затем в термостате при 100 С в течение часа.

Полученную смесь выдерживают при перемешивании при 60оС, а спустя 30 минут получают гомогенный гель, который сушат внутри роторного испарителя в потоке воздуха, причем температуру терморегулируе- 5 мой бани поддерживают 90 С, а затем в термостате при 100 С, Высушенный гель кальцинируют при

600оС в течение 3 часов в потоке азота а затем в течение 10 часов в потоке воздуха. 10

Получают 30 r геля двуокись кремнияокись алюминия, с количественным выходом относительно исходной загрузки двуокиси кремния и окиси алюминия.

Данные химического анализа подтвер- 15 ждают, что малярное отношение SI02/AI20a имеет то значение, что и для реакционной смеси после загрузки реагентов.

Данные по дифракции рентгеновских лучей порошков полученные с помощью 20 вертикального гониометра Филипса с использованием СиК а -излучения, подтверж !йют полностью аморфную природу геля двуокиси кремния и окиси алюминия.

ИК спектр геля записанный на FTIR- 25

1730 спектрометре изготовленной фирмой

Perkin Е!мег, приведен на рис. 1.

Площадь поверхности геля измеренная с помощью Sorptomatlc 1800 Carlo Erca оказалась 800 м2/r. 30

Пористость геля составила 0,44 мл/г причем поры размером более 20 А отсутствуют, а средний диаметр пор составляет вео

35 личину «< 10 А.

Эти два последних определения выполнены на приборе Carlo ЕгЬа Sorptomatic

1800.

Пример 2. К 27 r TPA-OH, 30 мас., 40 добавляют 2 r алюминийтрипропоксида и после растворения последнего добавляют

85 r деминерализованной воды, Полученный таким образом раствор нагревают с 20 С вплоть до 60 С а затем до- 45 бавляют 104 r TES.

В полученной таким образом смеси молярные соотношения имеют следующие значения:

Затем кальцинирование проводят при

550 С в течение 1 ч в потоке азота, а затем в течение еще 5 ч в потоке воздуха, 27 r полученного геля двуокись кремния-окись алюминия имеющего вышеуказанное отношение $!02/А!20э, по данным рентгеноструктурного анализа, имеют площадь поверхности 658 м2/г, и пористость

0,46 мл/г, причем полностью отсутствуют о поры с диаметром более 20 А, а средний о диаметр пор составляет величину « 10 А.

Пример 3. Ведя процесс при комнатной температуре (около 20 С) получают прозрачный раствор, растворяя 2 г алюминий-трипропоксида в 40,5 r TPA-OÍ

25 мас, (, а затем добавляя 146 г деминирализованной воды.

Полученный раствор нагревают вплоть до 60 С а затем добавляют 104 r ТЕ$. Получают смесь, в которой полярные соотношения имеют следующие значения:

$!02/А!203 102

ТРА-ОН/$!02 . 0,10

Н20!$!02 21.

Смесь выдерживают при перемешивании при 60 С в течение около часа до получения гомогенного геля. Этот гель оставляют выстаиваться в течение 50 ч при комнатной температуре (около 20 С), затем сушат в роторном испарителе при атмосферном давлении, в несильном потоке воздуха, с баней с регулируемой температурой при 90 С. В конце гель сушат в течение 1 часа при.150оС и кальцинируют при 550 С в течение 3 часов в потоке азота,и в течение

13 ч при 600 С, в потоке воздуха.

30 г полученного геля двуокись кремния-окись алюминия с вышеуказанным отношением SI02/А!20з, по данным рентгеноструктурного анализа являются полностью аморфными, причем площадь поверхности составляет 760 м /r, пористость 0,44 мr/г, и гель не содержит частиц о с порами с диаметром более 20 А, а средний о диаметр пор составляет величину IO А.

Пример 4. При проведении процесса при комнатной температуре (около 20 С) 2 г алюминий-трипропоксида растворяют в 51 г TPA-OH 30 вес. /, а затем добавляют 180,0

r деминералиэованной воды.

Полученный раствор нагревают до 60 С а затем добавляют 104,2 г TES. Получают смесь, в которой молярные соотношения имеют следующие значения:

SI02/A!203 102

ТРА-ОН/$!02 0,15

Н20/$!02 24.

1837958

Полученную смесь выдерживают при пе емешивании при 60 С в течение около 4 ч, ставляют выстаиваться в течение 11 дней пр комнатной температуре (около 20 С) зате сушат распылением, используя скоро- 5 ст потока 4,5 мл геля в минуту, причем газ, ко орый подают в сушилку, имеет температу у на входе 240 С а на выходе 150 С.

В сушенный гель кальцинируют при 550 C в атаке воздуха. 10

Получают 29 г геля двуокись кремнияок сь алюминия с вышеуказанным соотнош нием SI02/А!20з, который по данным р нтгеноструктурного анализа является и лностью аморфным, с площадью поверх- 15 ности 541 м /г, и пористостью 0,47 мл/г; он не содержит пор с диаметром более чем 20 о

А, а средний диаметр пор составляет велио

20 чи у %10A.

Пример 5. При проведении процесса и и комнатной температуре (около 20 С)

О, 8 г алюминий-трипропоксида растворяю в 50 г TPA-ОК, 30,6 вес.%. К этому раств ру добавляют 56 г деминерализованной в ы, и после нагревания до 50 С добавляю 104 г TES.

Получают смесь, в которой указанные м лярные соотношения имеют следующие э ачения:

SI02/А!20з 300

TPA-0Í/SI02 0,15

Н20 Si02 10;

Полученную смесь выдерживают при и ремешивании при 50ОС в течение 1,5 ч до и лучения прозрачного плотного геля, котор и сушат вначале в течение 3 часов в рот рном испарителе при контролируемой те пературе 80 С, а затем в течение 1 часа в ермостате при 120 С.

Высушенный гель окончательно кальцин руют при 600 С в течение 3 ч в потоке а та а затем в течение 7 часов в потоке в здуха.

Получают 30 r геля двуокись кремнияо ись алюминия, который имеет вышеукаэ ное отношение SI02/А!20з, по данным р нтгеноструктурного анализа является и лностью аморфным, имеет площадь пав рхности 974 м /г, пористость 0,45 мл/г, о и содержит пор диаметром более 20 А, а с едний диаметр пор составляет величину о

«(ОА. 55

Пример 6. При проведении процесса и и комнатной температуре (около 20 С) 4 г а юминийтрипропаксида растворяют в 48,5 г PA OH до 25 вес.%. К этому раствору добавляют 170 r воды, а затем нагревают до

60 С, после чего добавляют 104 г TES.

Получают смесь, в которой малярные соотношения имеют следующие значения:

Я I02/А!203 51

TPA-ОН/Я!02 0,12

Hz0/Я!Ог 23, Полученную смесь выдерживают первмешивая при 60 С в течение 25 мин дб получения прозрачного и плотного геля, который оставляют выстаиваться в течение

10 ч при комнатной температуре, затем сушат в течение 3 часов в роторном испарителе в потоке воздуха с терморегулируемой баней, которую выдерживают при контролируемой температуре 90 С, а затем в термостате при 100 С, Высушенный гель в конце кальцинйруют при 600 С в течение 3 часов в потоке азота, и в течение 13 ч в потоке воздуха.

Получают 28 r геля двуокись кремнияокись алюминия с вышеуказанным соотношением SI02/А! 0з, с площадью поверхности 810 м /г, с пористостью 0,44 . мл/г, в котором нет пор с диаметром более о

20 А, а средний диаметр пор составляет вео личину < 10 А.

Пример 7 (сравнительный пример).

Способ осуществляют тем же способом что и в примере 1, но тетраметиламмонийгидроксид (ТМА-ÎH) используют вместо

ТРА-ОН, После добавления TES малярные соотношения имеют следующие значения:

SI0z/А!20з = 145

TMA-OH/Я!02 = 0,15

H20/$!02 - 10.

Получают 29 г геля двуокись кремнияокись алюминия с вышеуказанным соотношением Я!02/А!20з, полностью аморфного по данным рентгеноструктурного анализа, с площадью поверхности 231 м /r, с пористостью 0,44 мл/г со средним диаметром пор в интервале значений от < 10 вплоть до о

100 А.

Пример 8. Способ осуществляют так же как и в примере 1, но вместо TPA-OH используют тетраэтиламмонийгидроксид (ТЕА-О Н).

После добавления TES получают смесь со следующим значением малярных соотноl0eHMA:

S !02/А!20з 145

ТЕА-OH/$!02 0,15

Н20/Я!02 10.

Получают гель двуокись кремния-окись алюминия с вышеуказанным соотношением

SIOz/AIz0a, который по данным рентгеноструктурного анализа является полностью аморфным, имеет площадь поверхности 539 м /г, пористость 0,40 мл/г. не содержит пор о с диаметром более 30 А, а средний диаметр о пор составляет величину около 10 А.

Пример 9. Способ осуществляют также как и в примере 1, но вместо TPA-OI-I используют тетрабутиламмонийгидроксид (ГВА-О Н).

После добавления TES получают смесь со следующими значениями указанных соотношений:

S iOz IА!гОэ 145

ТВА-ОН/Я!Ог - О, I5

НгО/РОг 10.

Получают 30 r геля двуокись кремнияокись алюминия с вышеуказанным соотношением SIOz/А!гОз, который по данным рентгеноструктурного анализа является полностью аморфным, имеет площадь поверхности 929 м /r, пористость 0,45 мл/г, и о не содержит пор с диаметром более 20 А, причем средний диаметр пор составляет вео личину OKoilo 10 А.

Пример 10. Некоторые гели из числа гелей двуокись кремния-окись алюминия полученные в предыдущих примерах используют в качестве катализаторов для димеризации линейных олефинов, выбранных среди: (а) смеси линейных иэомеров тетрадецена, (в) 7-тетрадецена (продукта поставляемого AIdrich: степень чистоты 98 +, (с) 1-октена, и предварительно очищенных перегонкой через дистилляционную колонну с 20 тарелками, Что касается подробностей, то тесты по димеризации проводили следующим способом. 0,2-0,4 г катализатора и 6 мл олефина загружают в небольшой автоклав из пирекса. Полученную смесь нагревают при перемешивании при нужной температуре с помощью терморегулируемой бани. К концу реакции продукты реакции анализируют с помощью количественной газовой хроматографии. Строение продуктов подтверждено по данным масс-; В приведенной далее таблице приведены условия реакции, а также проценты выходов димеров и тримеров. Остальные проценты составляют линейные изомеры исходных олефинов.

Как видно из таблицы, катализатор сравнения (примера 7), с порами большего диаметра, не проявляет квталитической активности при димеризации смеси линейных изомеров тетрадецена (выход димеров и тримеров равен О).

Формула изобретения

1. Катализатор для димеризации олефинов, представляющий собой аморфный гель двуокиси кремния и окиси алюминия,о т л и10 ч а ю шийся тем, что он имеет молярное отношение SIOz/AIz03от 51:1 до 300;1, площадь поверхности 539-929 м!/г, объем пор

0,40-0,47 мл/г, средний диаметр пор порядо ка 10 А или менее и не содержит пор с о диаметром более 30 А.

2, Способ получения катализатора для димеризации олефинов, представляющего собой аморфный гель двуокиси кремния и окиси алюминия, включающий использование гидроксида тетраалкилалюминия-TAAOI-! водорастворимого соединения кремния. способного гидролизоваться. до двуокиси кремния. и водорастворимого соединения алюминия. способного гидролиэоваться до окисиалюминия,отличающийся тем, что, с целью получения катализатора, имею. щего средний максимальный диаметр пор

10 А и не имеющего пор с диаметром свыше

30 А, в качестве гидроксида тетраалкиламмония, в котором алкил выбирают.из группы, включающей атил, Н-пропил, Н-бутил, в качестве соединения алюминия используют

35 алюминийтри-н-пропоксид, в качестве соединения кремния-тетраэтилсиликат,получение катализатора осуществляют путем: а) приготовления водного раствора из перечисленных соединений при отношении ком40 понентов, обеспечивающих следующее малярное соотношение:

3!Ог/А!гОз от 51:1 до 300:1

ТАА-ОН/SIOz от 0,08;1 до 0,15:1

НгО/БОг от 10:1 до 24:1

45 пр температуре окружающей среды 2025ОС до температуры около 50 С, при которой начинается превращение в гель; в) нагревания полученного раствора при 50-70 С в течение от 15 мин до 5 ч для проведекия гелеобразования; с) сушки геля при температуре до 150 С;

d) кальцинирования высушенного геля вначале в инертной атмосфере, а затем вЂ” в окислительной атмосфере при температуре

500-700 С в течение 4-20 ч.

3. Способ поп.2,отличающийся тем, что указанное гелеобразование осуществляют при 60 С в течение 25-60 мин.

4. Способ по и. 2, отличающийся тем, что сушку (с) ведут при 90-100 C.

1837958

6. Способ поп.2,отличающийся тем, что кальцинирование (d) ведут при 550600 С в течение 6 вЂ” 16 ч, 5. Способ по и. 2, отличающийся тем, что сушку (c) осуществляют распылением.

Т-ра.

Олефин, Время, Димеры, Тримеры, Катализатор, г

КатализаОС тор примера N. выхода выхода

0,4

0,2

0,4

Составитель В.Надина

Р дактор С.Кулакова Техред M,Ìoðãåíòàë Корректор С.Патрушева

3 каз 2883 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-З5, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

6 (а)

6 (Ь)

6 (а)

6 (b)

6 (Ь)

6 (с)

6 (Ь)

6 (а) 200

200

1.5

1,5