Способ получения сшитых сополимеров диаллилизофталата с малеиновым ангидридом

Способ получения сшитых сополимеров диаллилизофталата с малеиновым ангидридом

Реферат

 

Изобретение относится к химии полимеров, а именно к синтезу аллиловых полимеров в виде сшитых сополимеров диаллилизофталата с малеиновым ангидридом, и может быть использовано в производстве пластмасс. Способ состоит в том, что диаллилизофталат сополимеризуют с малеиновым ангидридом при их мольном соотношении от 1:1 до 4:1 в блоке при постепенном повышении температуры реакционной массы от 18-20 до 180-200°С в присутствии 0,45-1,8 мол.% смеси трех радикальных инициаторов: дициклогексилпероксидикарбоната, перекиси бензоила и перекиси дикумила, причем количество каждого инициатора составляет 0,15-0,6 мол.%. Достигается повышение прочности полимера на разрыв и сохранение ее при повышенной температуре. 1 табл.

Изобретение относится к полимерной химии, а именно к синтезу новых аллиловых полимеров - сшитых сополимеров диаллилизофталата с малеиновым ангидридом, и может быть использовано в промышленности пластмасс.

Известен способ получения аллиловых полимеров - сополимеров диаллилизоцианата полимеризацией его в массе в присутствии радикального инициатора.

Полученный прозрачный, твердый гомополимер обладает невысокой термостойкостью, повышенной хрупкостью и довольно низкими прочностными свойствами при обычной и повышенной температурах. Прочность на растяжение до 300 кг/см ², термостойкость до 238°С.

Согласно изобретению предлагается способ получения новых аллиловых полимеров - сшитых сополимеров диаллилизофталата (ДАИФ) с малеиновым ангидридом (МА), заключающийся в том, что диаллилизофталат сополимеризуют с малеиновых ангидридом при их мольном соотношении от 1:1 до 4:1 в блоке при постепенном повышении температуры реакционной массы от 18-20 до 180-200°С в присутствии 0,45-1,8 мол.% смеси трех радикальных инициаторов: дициклогексилпероксидикарбоната (ЦПК), перекиси бензоила (ПБ) и перекиси дикумила (ПДК), причем каждый инициатор применяют в количестве 0,15-0,6 мол.%.

Применяемые инициаторы имеют температуру разложения соответственно 20-45°С, 50-80°С и 110-140°С, в соответствии с этим мономерную смесь для сополимеризации после отвакуумирования выдерживают в форме в течение около 100 ч по следующему режиму: 18-20°С - 24 ч, 35°С - 24 ч, по 6 ч 40°, 50° и 60°С, по 3 ч 80° и 100°С, по 6 ч 120°, 130° и 140°C, затем по 3 ч при 160°, 180° и 200°С.

Полученные сшитые сополимеры имеют общую формулу:

где n=50-80 мол.%, m=20-50 мол.%.

Примеры 1-8.

Смесь мономеров и инициаторов фильтруют, проводят удаление растворенного воздуха последовательным замораживанием, вакуумированием и размораживанием до создания постоянного вакуума 1·10^-3 мм рт.ст. и заливают между двумя параллельными стеклянными пластинами. Полимеризацию проводят по указанному выше тепловому режиму.

Данные по составу исходной смеси и свойствах полученного сополимера приведены в таблице.

Полученный сополимер представляет собой прозрачное органическое стекло с теплостойкостью 325°С.

Как следует из данных в таблице, полученные сополимеры значительно превосходят гомополимер диаллилизоцианата по прочности на разрыв и сохраняют прочностные показатели при повышенной температуре.

№ Исходное соотношение мономеров, мол.% Количество инициаторов в реакции полимеризации, мол.% Механические свойства 20°С200°С  ДАИФ МАЦПКПБ ПДКПрочность на разрыв , кг/см² Удлинение , %Модуль упругости, Е кг/см ²p, кг/см², %E, кг/см²  2 34 567 8910 11121 7030 0,60,60,6 7252,0834600 4122,69 15400280 200,6 0,60,6550 1,5336100287 1,2622800 370 300,60,6 -7762,22 351003042,13 143004 70300,3 0,60,3715 2,0435400381 1,7021800 570 300,150,15 0,155771,98 29002341,77 13200660 400,6 0,60,6925 2,3041400468 2,1622400 755 450,60,6 0,610342,38 441606123,99 156008 50500,6 0,60,61220 3,0340300530 3,4715800

Формула изобретения

Способ получения сшитых сополимеров диаллилизофталата с малеиновым ангидридом, заключающийся в том, что диаллилизофталат сополимеризуют с малеиновым ангидридом при их мольном соотношении от 1:1 до 4:1 в блоке при постепенном повышении температуры реакционной массы от 18-20°С до 180-200°С в присутствии 0,45-1,8 мол.% смеси трех радикальных инициаторов: дициклогексилпероксидикарбоната, перекиси бензоила и перекиси дикумила, причем каждый инициатор применяют в количестве 0,15-0,6 мол.%.