Патент ссср 184267
Иллюстрации
Реферат
ОП ИСАЙИ 6
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Кл. 12о, 19/03
Заявлено 08.Ч1.1962 (№ 781583/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 21.Ч11.1966. Бюллетень № 15
Дата опубликования описания 17.IX.1966
МПК С 07с
УДК 542.952.53(088.8) Комитет по делам иаобретекий и открытий при Совете Мииистров
СССР
СПОСОБ АЛКИЛИРОВАНИЯ
4 г NaOH растворяют в 100 мл бутанола при перемешивании и отгонке воды под вакуумом. К полученному раствору прп охлаждении и перемешивании прибавляют раствор
29 г хлористого герапилдиметилфениламмония в изобутаноле, предварительно обезвоженпый при 20 лл рт. ст., и 19 г малонового эфира.
Растворитель отгоняют при давлении
20 лл рт. ст... и 40 С в кубе. Затем вакуум углубляютдо остаточного давления 5мм рт. ст. и остаток нагревают до 110 — 120 С. Процесс заканчивают после прекращения выделения диметиланилина. Оставшийся в колбе сырой алкилат растворяют в петролейном эфире, промывают 5%-ной соляной кислотой, водой и раствором соды.
После отгонки растворителя продукт перегоняют в вакууме. Получают 22 г геранилмалонового эфира. Выход 76% от теор. с т. кип.
155 — 160 С/1 лл и и Р 1,4625. Из продукта известным способом получают геранилуксусную кислоту с т. кип. 96 — 97С!0005 лтл и
rP0 1,4740.
Способ алкилирования органических соединений. содерткащих активный атом водорода, например ацетоуксусного эфира, галогенпро30 изводными аллнльного типа, отличающийся
Известен общий способ алкилирования органических соединений, содержащих активный атом водорода, например малонового или ацетоуксусного эфира, галогеналкилами в присутствии алкоголятов щелочных металлов.
С целью снижения требований к сырью и улучшения условий техники безопасности, предлагается техническую смесь, содержащую галогенпроизводное аллильного типа, например геранил- или фарнезилхлорид, обрабатывать диметиланилином и полученную четвертичную аммониевую соль вводить в реакцию с алкилируемым веществом в присутствии щелочи в спиртовой среде с образованием соединения ионного типа, которое после удаления спирта подвергают термическому разложению в вакууме с получением продукта алкилирования и диметиланилина.
Выход продуктов алкилирования достигает
75% от теор.
Пример. 24 г диметиланилина растворя. ют в 36 г фракции терпеновых хлоридов, содержащей 52% геранилхлорида, и смесь выдерживают при 25 — 30 С 9 суток. Образовавшийся продукт извлекают водой, водный раствор промывают петролейным эфиром, насыщают поташом и четвертичную аммониевую соль извлекают 50лл изобутанола. Получают 29,4 г хлористого геранилдиметилфениламмония (по содержанию хлориона в растворе).
Предмет изобретения
184267
Составитель P. Эрлих
Редактор Л. А. Ильина Техред А. A. Камышникова Корректоры: В. В. Крылова и С. Н. Соколова
Заказ 2546/7 Тираж 750 Формат бум. 60X90 /8 Объем О,! изд. л. Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 тем, что, с целью снижения требований к сырью и улучшения условий техники безопасности, исходное галогенпроизводное аллильного типа превращают в аммониевую соль, действуя на него диметиланилином, полученную соль вводят в реакцию с алкилируемым веществом в присутствии щелочи в спиртовой среде с образованием соединения ионного типа, которое после удаления растворителя подвергают термическому разложению с получением продукта алкилирования и диметиланилина,