Способ получения бензазолилмеркаптоантрахинонов

Способ получения бензазолилмеркаптоантрахинонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 184749 Ф

К ПАТЕНТУ ь/

Союз Советских

Социалистических

Республик! х !

r! t. - -, лф ° т:

Зависимый от патента №

Кл. 12@, 38

22Ь, 2/01

Заявлено 12.Х11.1964 (№ 933284/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.VII.1966. Бюллетень ¹ 15

Дата опубликования описания 12,1Х.1966

МПК С 07с

С 09b

УДК 547.673 569.1.07:668..812.71 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Иностранцы

Альбин Петер и Фред Мюллер

Инофирма «Сандоц АО, Базель» (1цвейцария) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

БЕНЗАЗОЛ ИЛМЕРКАПТОАНТРАХИНОНОВ

Данное изобретение может быть использовано для получения пигментов или дисперсных красителей.

Предлагаемый способ получения бензазолилмеркаптоантрахинонов состоит в том, что галоидпроизводные антрахинона подвергают конденсации с производными бензазолилтиола формулы где у — тиольная группа, х — NH,О или S, при

105 †1 С в присутствии хлористой меди, ее ацетата или сульфата в водной среде либо в среде органического растворителя, например спирта — n-бутанола или эфира.

Пример 1. 12 ч. 1-амино-4-бромантрахинона, 9 ч. 2-меркаптобензтиазола, 8 ч. карбоната калия, 0,2 ч, медной бронзы и 0,2 ч, хлористой меди нагревают в 80 ч. и-бутанола в течение 2 час до 110 С, после чего реакционную массу охлаждают, прибавляют к ней

100 ч. метанола, отфильтровывают, промывают остаток метанолом, затем водой и высушивают его. Перекристаллизованный из хлорбензола 1-амино-4-бензтиазолилмеркаптоантрахинон плавится при 201 С, Пример 2. 10 ч. 1-амино-2,4-дибромантрахинона, 7 ч. 2-меркаптобензтиазола, 6 ч. карбоната калия, 0,2 ч. медной бронзы и 0,2 ч. хлористой меди нагревают в 80 ч, и-бутанола в течение 45 ттн до 110 — 112 С. После охлаждения от реакционной массы отфильтровывают кристаллический 1-амино-4-бензтиазолилмеркапто-2-бромантрахинон, промывают его метанолом, а затем горячей водой и высушивают. Его выход — 95 ц от теор. Краситель плавится при 226 — 228 С. Он окрашивает полиэфирные волокна в ярко-красные тона с отличной светопрочностью и устойчивостью к сублимированию, термической фиксации и воздействию влаги, Пример 3. 12 ч. 4-бром-1-метиламиноантрахинона, 10,5 ч. 2-меркаптобензимидазо»а, 10,5 ч. карбоната калия, 0,2 ч. медной бронзы и 0,2 ч. хлористой меди нагревают в

20 100 ч. и-бутанола в течение 1 час до 110 С.

После процессов охлаждения, отфильтровывания и промывания, согласно примеру 1, получают краситель, который окрашивает полиэфирные волокна в яркие красно-фиолетовые тона с хорошей устойчивостью к термической фиксации, свету и воздействию влаги.

П р и мер 4. Если вместо 10,5 ч. 2-меркаптобензнмидазола (см. пр „3) берут 10,5 ч.

2-меркаптобензоксазола, то получают 4-бензо30 ксизолилмеркапто-1-метиламиноантрахинон—

184749

Таблица 1

Производное антрахинона

Производное меркапто30 бензазола

7 1-амино-4-бромантрахинон

8 то же

5-хлор-2-меркаптобензтиазол

5-бром-2-меркаптобензоксазол

2-меркаптобензоксазол

9 1-амино-4-хлорантрахинон

10 то же

5-хлор-2-меркаптобензимидазол

2-меркапто-6-нитробензтиазол

2-меркапто-6-нитробензоксазол

2-меркапто-4-метилбензтиазол

6-этокси-2-меркаптобензтиазол

2-меркапто-6-метоксибензтиазол

2-меркапто-4-метилбензтиазол

2-меркапто-5-метилбензоксазол

2-меркапто-4-метилбензимидазол

2-меркапто-7-метилбензтиазол

5-этил-2-меркаптобензтиазол

6-хлор-2-меркаптобензтиазол

2-меркапто-6-метилбензтиазол

2-меркапто-5-метилбензимидазол

5-хлор-2-меркаптобензоксазол

2-меркапто-6-метоксибензтиазол

6-п-бутокси-2-меркаптобензтиазол

11 1-амино-2,4-дибромантрахинон

12 то же

13 1-амино-2,4-дихлорантрахинон

14 то же

15 1-амино-4-бром-2-метилантрахинон

16 то же

17 4-бром-1-метиламиноантрахинон

18 то же

19

55

22 1-этиламино-4-бромантрахинон

23 то же

24 4-бром-1-п-пропиламиноантрахинон

25 4-бром-1-изопропиламиноантрахинон

26 4-бром-1-п-пропиламиноантрахинон

65 красный краситель с теми же свойствами, что и в примере 3.

Пример 5. 12 ч. 1-амино-4-бром-2-метилантрахинона, 10,5 ч. 2-меркапто-бензимидазола, 10,5 ч. карбоната калия, 0,2 ч. медной бронзы и 0,2 ч. хлористой меди нагревают в

100 ч. бутанола в течение 2 час до 105 С.

Изолированный по описанному в примере 2 способу, краситель окрашивает полиэфирные волокна в яркие красные тона с хорошей 10 прочностью.

Пример 6. 15 ч. 4-бром-1- (2,6 -дибром-4 -метил) фениламиноантрахинона, 6 ч. 2-меркаптобензтиазола, 6 ч. карбоната калия и

0,2 ч. хлористой меди нагревают в 100 ч. бутанола в течение 3 час до 110оС. Затем реакционную массу охлаждают, отфильтровывают, промывают остаток метанолом и водой и высушивают. Получают 4-бензтиазолилмеркапто-1- (2,6 -дибром-4 -метил) фениламиноантра- 20 хинон, который окрашивает полиэфирные волокна в яркие красные тона.

В табл. 1 указаны исходные соединения для других красителей, изготовляемых по описанным в примерах с 1 по 6 методам. 25

О»

О

И

Г=

Производное антра-, Производное меркапто-! бензазола хипона

27 4-бром-1-фениламиноаптрахинон

28 то же

29 4-бром-1- (4 -метокси) фениламиноантрахинон

30 то же

2-меркаптобензтиазол

2-меркаптобензимидазол

2-меркаптобензтиазол

2-меркапто-6-метилбензоксазол

2-меркаптобензоксазол

31 2-бром-1-(2,4,6 -триметил) фениламиноантрахинон

32 4-бром-1- (4 -метил)фениламиноантрахинон

5-бром-2-меркаптобензимидазол

В примерах с 7 по 16 цвет получаемого красителя — красный, с 17 по 32 — красно-фиолетовый.

Пример 33. 15 ч. 1-амино-2-бром-4-гидроксиантрахинона, 10 ч. 2-меркаптобензтиазола, 2 ч. карбоната калия и 4 ч. безводного ацетата натрия нагревают в 140 и. хлорбензола в течение 48 час до 125 С. После охлаждения до

80оС к реакционной массе прибавляют раствор 3 ч. 100%-ной уксусной кислоты в 100 ч. этанола. Выделившийся краситель — 1-амино-2-бензтиазолилмеркапто - 4-гидроксиантрахинон — отфильтровывают в холодном состоянии и очищают перекристаллизацией из хлорбензола. Полученный продукт окрашивает полиэфирные волокна в бордовые тона с хорошей устойчивостью к свету, термической фиксации и воде.

Пример 34. 10 ч. 2-бром-1,4-дигидроксиантрахинона, 10 ч. 2-меркаптобензтиазола и 6 ч. карбоната калия нагревают в 120 ч. 1,2-дихлорбензола в течение 4 час до 135 †1 С.

После охлаждения до 20 С к реакционной массе прибавляют раствор 12 ч. 100о о-ной уксусной кислоты в 150 ч, метанола. Полученный 2-бензтиазолилмеркапто-1,4-дигидроксиантрахинон отфильтровывают, промывают метанолом, затем водой и высушивают. Краситель плавится при 222оС и окрашивает полиэфирные волокна в ярко-оранжевые тона с хорошей прочностью.

Пример 35. 10 ч. 4-хлор-1-гидроксиантрахинона, 9 ч. 2-меркаптобензтиазола, 7 ч. карбоната калия и 0,5 ч. сульфата меди нагревают в 100 ч. п-бутилового спирта в течение

20 час до 115 С. Выделившийся при охлаждении 4-бензтиазолилмеркапто-1-гидроксиантрахинон отфильтровывают, промывают метанолом, затем водой и высушивают.

Этот же краситель можно получить и так: растворить 39 ч, 1-амино-4-бензтиазолилмеркаптоантрахинона (см. пример 1) в 350 ч.

93%-ной серной кислоты, посыпая в охлажденный до 10 С раствор 7 ч. нитрита натрия и размешивая его в течение 1 час при 10—

15 С, а затем нагреть до 135 С, влить раствор через 3 час в 1500 ч. ледяной воды, отфильтровать, промыть нейтральной средой и высу184749

Таблица 2

Производное гидроксиантрахинона

Производное меркаптобензазола

2-меркаптобензоксазол

36 4-хлор-1-гидроксиантрахинон

37 то же

38 4-хлор-1-гидрокси-2метилантрахинон

39 то же

40 2,4-дихлор-1-гидроксиантрахинон

41 то же

У вЂ” С

У вЂ” С t

42 2,4-дибром-1-гидроксиантрахинон

43 то же

Составитель Г. М. Шагалова

Редактор Л. А. Ильина Техред Г. E. Петровская

Коррекгоры: Т. H. Костикова и С, Н. Соколова

Заказ 2540, 19 Тираж 1200 Формат бум. 60 90 /8 Объем О, 27 пзд. л. Подписное

Ц11ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 шить. Полученный краситель будет иметь в хлор бензоле ор а нжевы и цвет.

В табл. 2 указаны исходные соединения для других красителей, изготовляемых по примеру 35.

2-меркаптобензимидазол

2-меркапто-6-метилбензтиазол

2-меркапто-5-метилбензоксазол

5-хлор-2-меркаптобензнмидазол

5-бром-2-меркаптобензимидазол

2-меркапто-6-метоксибензтиазол

6-этокси-2-меркаптобензоксазол

Цвет получаемого во всех этих примерах кр а сителя — ор анжевый.

Пример 44. 202 ч, 1-амино-4-бромантрахипон-2-сульфон1T3 натрия взмучивают со 100 ч.

2-меркаптобензтиазола в 900 ч. воды. После этого к реакционной массе прибавляют 70 ч. карбоната натрия, 2 ч. медной бронзы и 2 ч. хлористой меди, нагревают ее в течение 14 час до 100 С, затем туда же вводят 45 ч. хлористого натрия, массу охлаждают, фильтруют, остаток промывают Зобо-ным раствором хлористого натрия и высушивают. Получают 240 ч.

1-амино - 4-бензтиазолилмеркаптоантрахинон2-сульфоната натрия.

Прсдмет изобретения

Способ получения бензазолилмеркаптоантрахинонов, отличающийся тем, что, с целью получения продуктов, пригодных для использования в качестве пигментов или дисперсных красителей, галоидпроизводные антрахинона подвергают конденсации с производными бенз20 азолилтиола формулы где У вЂ” тиольная группа, Х вЂ” NH,О или S, при

105 — 140 C в присутствии хлористой меди, ее ацетата или сульфата в водной среде либо в среде органического растворителя, например спирта — и-бутанола или эфира.