Способ получения 3,9-ди(оксифенилэтил)- спирометадиоксана
Патент 184824
Классы МПК
Способ получения 3,9-ди(оксифенилэтил)- спирометадиоксана
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАН ИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 25.111.1965 (№ 949045/23-4) 12о, 5/О
12q, 25 с присоединением заявки №
Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
МПК С 07с
С 070
УДК 547.841 562,1 212.07 (088.8) Приоритет
Опубликовано ЗО.VII.1966. Бюллетень ¹ 16
Дата опубликования описания 26.1Х.1966
Авторы изобретения
Н. И. Куценко и А, И. Семенова
Научно-исследовательский институт пластических масс
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,9-ДИ(ОКСИФЕНИЛЭТИЛ)СП ИРОМЕТАДИОКСАНА
Изооретение относится к области получения нового сырья для производства пластмасс.
Предложен способ получения 3,9-ди (оксифенилэтил) спирометадиоксана, состоящий в том, что 3,9-дивинилспирометадиоксан обрабатывают фенолом в среде органического растворителя в присутствии кислого катализатора при температуре минус 10 — плюс 25 С.
Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой загружают 282 г (3 моль) фенола, 15,9 г (0,08 моль) п-толуолсульфокислоты и 300 мл толуола. Из капельной воронки в течение 6 час при температуре 12 — 15 С добавляют 10 г (0,5 моль)
3,9-дивинилспирометадиоксана, растворенного в 200 мл толуола. Реакционную массу перемешивают при указанной температуре в течение суток. Продукт реакции выпадает в видесветлого объемного осадка.
Осадок отфильтровывают, промывают на фильтре горячей водой и для очистки от фенола перегоняют с паром, Очищенный продукт представляет собой
Очень мелкий легкий, слегка окрашенный порошок, нерастворимый в воде и ароматических углеводородах, хорошо растворимый в ацетоне, спирте и серном эфире. Получают
СМевь орто- и параизомеров, которую разделя1от хроматографически.
Выделяют 134 — 140 г очищенного вещества (67 — 70% от теории, считая на исходный ацеталь). Вещество имеет следующие константы: т. пл. 195 — 200 С; содержание ОН-группы
8,4 — 8,5%; свободный фенол отсутствует.
Найдено в 0 0: С 69,63, 69,57; Н 7,98, 8,12.
После перекристаллизации из толуола т. пл.
198 †2 С.
Найдено в %: С 69,05, 69,08; Н 6,9, 7,1.
1р Мол. вес (криоскопия) 405.
Для С сН,Ос 3,9-ди (оксифенилэтил) спирометадиоксана вычислено в %: ОН вЂ” 8,5;
С 69,0; Н 7,0. Мол. вес 400.
По данным ИК-спектра обнаружены полосы поглощения при 780 см 1 и 830 см — 1.
Регенерированные растворитель и избыток фенола могут быть вновь возвращены в реакцию.
Пример 2. Опыт проводят так, как опи2р сано в примере 1, но в качестве растворителя используют бензол.
Выход 3,9-ди (оксифенилэтил) спирометадиоксана 60 — 65% от теории.
Пр и мер 3. Опыт проводят так, как опи.
25 сано в примере 1, но в качестве растворителя используют серный эфир. В этом случае продукт реакции не выпадает в виде осадка. Реакционный раствор для нейтрализации обрабатывают окисью кальция, после чего отгоня30 ют растворитель. Избыток фенола отгоняют
184824
Составитель И. К. Кривошеина
Редактор Л. К. Ушакова Техред Т. П, Курилко Корректоры: В. В. Крылова и T. Н. Костикова
Заказ 2721/3 Тираж 1145 Формат бум. 60X90 /8 Объем 0,13 изд. л. Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 с паром. Получают 3,9-ди (оксифенилэтил) спирометадиоксан в другой модификации — в виде прозрачной хрупкой смолы со следующими константами; т. пл. 75 — 78 С; содержание
ОН-группы 8,3 — 8,4% свободный фенол отсутствует.
Найдено в % . С 66,0, 65,91, Н 7,7, 7,64.
Пример 4. Опыт проводят так, как описано в примере 1, но в качестве катализатора применяют концентрированную соляную кислоту в количестве 12,6 г (0,11 моль).
Выход 3,9-ди (оксифенилэтил) спирометадиоксана 67 — 70 4 от теории, считая на исходный ацеталь.
Пример 5. Опыт проводят так, как описано в примере 1, но в качестве катализатора применяют концентрированную серную кислоту в количестве 1 г (0,01 моль).
Выход 55 — 60% от теории.
Пример 6. Опыт проводят так, как опи- сано в примере 1, но в качестве катализатора применяют хлористый цинк в количестве 68 г (0,5 моль) .
Выход 3,9-ди (оксифенилэтил) спирометадиоксана 50% от теории.
Пример 7. Опыт проводят так, как описано в примере 1, но реакцию ведут при тем5 пературе минус 10 С.
Выход 3,9-ди (оксифенилэтил) спирометадиоксана 45 — 50о/, от теории.
Пример 8. Опыт проводят так, как описано в примере 1, но реакцию ведут при тем10 пературе 25 С.
Выход 3,9-ди (оксифенилэтил) спирометадиоксана 50 — 52 /о от теории.
Предмет изобретения
Способ получения 3,9-ди(оксифенилэтил)спирометадиоксана, о1личаюи(ийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы производства пластмасс, 3,9-дивинилспирометадиоксан
20 обрабатывают фенолом в среде органического растворителя в присутствии кислого катализатора при температуре минус 10 — плюс 25 С,