Способ получения замещенпых фосфоленоксидов

Способ получения замещенпых фосфоленоксидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

186465

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Сопи елистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 13.V11.1965 (№ 1017918/23-4) Кл. 12о, 26/01 с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 071

УДК 547.419.1.07(088.8) Комитет по лелем изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 03.Х.1966. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 3.Х.19бб

Авторы изобретения

3, Н. Кваша, Н. К. Близнюк, А. Ф. Коломиец, С. Л. Варшавский и IO. И. Баранов

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ФОСФОЛЕНОКСИДОВ

Известен способ получения алкигг (ацил}фосфоленоксидов взаимодействием алкил (ацил) дигалоидфосфинов с диеновыми углеводородами с последующей обработкой полученного продукта водой и р и 0 — 100 С.

С целью упрощения и сокращения длительности процесса, предложен способ получения замещенных фосфоленоксидов, заключающийся во взаимодействии соответствующих дигалоидфосфинов с диеновыми углеводородами в присутствии ангидридов кислот, например уксусного ангидрида. Процесс протекает гладко при 0 — 30 С.

Пример 1. 1-Фенил-3-метил-3-фосфолен-1-оксид.

К смеси 0,2 г моль фенилдихлорофосфина и 0,2 г моль уксусного ангидрида добавляют при перемешивании и температуре 0 — 5 С

0,2 г лголь изопрена. Температуру постепенно

-повышают до 20 — 25 С и реакционную массу выдерживают 5 час. Хлористый ацетил удаляют в вакууме при нагревании до 50 С и в остатке получагот практически чистый целевой продукт с количественным выходом, т. пл.

122 — 125 C.

Найдено, %: Р 1595.

Вычислено, %: Р 16,12.

С Н;,ОР.

Подобный результат получен при использовании ангидрида монохлортгксусной кислоты.

Пример 2. 1-Бензил - 3 - метил-3-фосфолен-1-оксид.

Получен в условиях примера 1 из

0,03 г лголь бензилдихлорфосфина, 0,03 г моль уксусного ангидрида и 0,03 г моль изопрена.

Реакционная масса после смешивания реагентов выдерживалась при 20 — 25 С в течение

) 5 час.

Выход 100%, т. пл. 57 — 60 С.

10 Найдено, % P 14,82.

Вычислено, % Р 15,02.

Сг2Н1вОР.

Пример 3. !-n-Толил - 3 — метил - 3-фосфолен-1-оксид.

13 Получен в условиях примера 1 из

0,02 г ° моль п-толилдихлорфосфина, 0,02 г .

° моль уксусного ангидрида и 0,02 г моль изопрена.

Выход 100с/,, т. пл. 72 — 75 С.

20 Найдено % P 1471

Вычислено, % Р 15,02.

С Н,„OP.

Пример 4. 1-Фенил-2-метил-3-фосфолен-1-оксид.

23 Получен в условиях примера 1 из 0,03 г. . моль фенилдихлорфосфина 0,03 г моль уксусного ангидрида и 0,03 г ° моль. пиперилена.

Реакционная масса выдерживалась при 25—

30 С в течение 15 час.

30 Выход 100%, т. пл. 89 — 92 С.

186465

С,осгавп1с.ть И, Спенн1лова

Редактор Н. О. Громов Техред Г. Е. Петровская Корректоры: Г. Е. Опарина и Т. Н. Костикова

Заказ 3287j6 Тираж 750 Формат бум. 60+90 /а Объем 0,07 изд. л. Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, % P 15, 82.

Вычислено, % P 16,12.

Ci H OP.

Подобный же результат получен при взаимодействии фенилдибромфосфина, пиперилена и уксусного ангидрида.

Пример 5. 1-Фенил-З-фосфолен-1-оксид.

Получен в условиях примера 1 из 0,03 г

° моль фенилдихлорфосфина, 0,03 г ° моль уксусного ангидрида и 0,031 г ° моль бутадиена, с той лишь разницей, что реакционная масса выдерживалась в герметически закрытой колбе при 20--25 С в течение 20 час. Выход 100%, т. пл. 7! --74 "С, по литературным, анным 75—

77 r

Предмет изобретения

Способ получения замещенных фосфоленоксидов вз;.. ямодействием соответствующих дигалоидфосфинов с диеновыми углеводородами, отличаии1ийся тем, что, с целью упрощения и

10 сокращения длительности процесса, его проводят в присутствии ангидридов кислот, например уксусного ангидрида.