Патент ссср 186485
Иллюстрации
Реферат
I86485
ОПИСАНИЕ
И 3 О БРЕТЕ Н ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
1
Зависимое от авт. свидетельства М
Кл. 12р, 2
Заявлено 29.1Х.1965 (№ 1030431/23-4) с присоединением заявки Хо
М11К С 07d
УДК 547.755.07(088.8) Приоритет
Опубликовано 03.Х.1966. Бюллетень М 19
Дата опубликования описания 31.Х.1966
Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
А. Н. Кост и Л. Г. Третьякова
Заявитель Химический факультет Московского государственного университета
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 4-ОКСИИНДОЛОВ
Найдено, %. С 66,91; 67,07; Н 6,20; 6,29.
С гз Н т.-0..11.
Вычислено, % .. С 66 96; Н 6,48.
Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение как физиологически активные вещества.
Известен способ получения 4-оксииндола, заключающийся в том, что 2-окси-6-нитробенз альдегид обрабатывают нитрометаном с последующим восстановлением и гидролизом образовавшегося промежуточного продукта.
С целью использования легкодоступных исходных веществ предлагается способ получения замещенных 4-оксииндолов дегидрированием замещенных или 2,3-незамещенных 4-кето-4, 5, 6, 7-тетрагидроиндолов в присутствии палладированного угля в среде диэтилепгликоля и атмосфере СС4.
Пример 1. Кипятят 2 г 1,3-диметил-2-карбокси-4-кето-4, 5, 6, 7-тетрагидроиндола с 1 г
5%-ного палладировапного угля в 20 мл диэтиленгликоля в атмосфере СОз в течение
12 час. Реакционную смесь охлаждают и фильтрованием отделяют катализатор. Прибавляют двойное количество воды и экстрагируют дважды бензолом. Объединенные бензольные вытяжки промывают водой и экстрагируют трижды 20%-ным раствором щелочи. После нейтрализации концентрированной соляной кислотой в атмосфере СО получают 0,4 г (20% ) 1,3-диметил-2-карбэтокси-4-оксииндола, т. пл. 152 С.
5 Пример 2.
A. Нагревают 1,75 г 2-карбокси-4-кето-4, 5, 6, 7-тетрагидробензофурана с раствором 1,2 г бензиламина в 10 мл этилового спирта в запаянной ампуле в течение 40 час при 150 С.
1О Удаля;от в вакууме растворитель и обрабатывают маслообразный остаток горячим петролейным эфиром. При охлаждении объединенных эфирных вытяжек выпадают белые мяг кие кристаллы 1-бензил-4-кето-4, 5, 6, 7-тетра15 гидроипдола, 1,5 г (60%), т. пл. 85 С.
Найдено, 7, : С 79,59; 79,76; Н 6,96; 6,97, С,.,-Н,.-ИО.
Вычислено, )од . С 79 97 Н 6,71.
20 Б. Кипятят смесь 1,2 г 1-бензил-4-кето-4, 5, 6, 7-тетрагидроиндола, 1 г 5%-ного палладия на угле и 20 мл диэтиленгликоля в атмосфере
СОз в течение 14 час. Теплый раствор фильтруют для удаления катализатора, к фильтра25 ту прибавляют 50 мл воды и экстрагируют бензолом три раза. Объединенные бензольные гытяжки промывают несколько раз водой и экстрагируют 20 /,-ным раствором щелочи. Подкисляют щелочной раствор концентрированной
ЗО соляной кислотой и экстрагируют эфиром.
186485
Предмет изобретения
Составитель И. Бочарова
Редактор Л. Герасимова Техред Г. E. Петровская
Корректоры: Т. В. Муллина и Т. В. Полякова
Заказ 3301/3 Тираж 625 Формат бум. 60X90 /8 Объем О,1 изд. л. Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, д. 2
После удаления растворителя и перекристаллизации из петролейного эфира получают 0,3 г (25 ) 1-бензил-4-оксииндола, т. пл. 95оС.
Найдено, /о: С 80,54; 80 46 Н 6,03; 6,14.
С,вН1зХО.
Вычислено, O . .С 80,69; Н 5,87.
Гидрирование 1-бензил-4-оксииндола в обычных условиях с 5оД -ным палладием на угле приводит к известному 4-оксииндолу.
Способ получения замещенных 4-оксииндолов, отличающийся тем, что, с целью расши5 рения сырьевой базы, замещенные или 2,3-незамещенные 4-кето-4, 5, 6, 7-тетрагидроиндолы подвергают дегидрированию в присутствии палладированного угля в среде диэтиленгликоля в атмосфере СО>.