Патент ссср 186486

Патент ссср 186486

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Сова Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от агт. свидетельства ¹,л. 12р, 2

Заявлено 28Х1.1965 (№ 1014733/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 03.Х.1966. Бюллетень М 19

МП1(С 07d

УД1 547.753.07(088.8) Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете йзииистров

СССР

Дата опуоликования описания 31,Х.1966

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛИНДОЛОВ

Известен способ получения 2-алкилиндолов, заключающийся в том, что N-(2-галоидаллил)анилин взаимодействует с безводным HF npu нагревании до 140 С под давлением.

Для упрощения процесса и улучшения условий труда предлагается К- (2-галоидалкен-2-ил) -амины ароматического ряда обрабатывать ортофосфорной или полифосфорной кислотой при нагревании до 170 — 190 С.

П р и мер 1. 17 г полифос<рорной кислоты, содержащей около 10% избыточного фосфорного ангидрида (полученной, например, из

11,3 г 85%-ной ортофосфорной кислоты и 5,7 г

Р20.-), нагревают до 175 C и прибавляют постепеш о при перемешивании 8,5 г Х-(2-хлораллил) -анилина. Нагревание продолжают еще 45 мин при темперагуре 175 — 178 С. После охлаждения реакционную смесь обрабатывают 10%-пым раствором соды и экстрагируют хлороформом (или дихлорэтаном). Экстракт высушивают сернокислым магнием, растворитель отго IHfoT и 2-метилиндол перегоняют в вакууме. Выход 5,5 г (92% от теоретического). Температура плавления 59 — 61 С.

Пример 2. В 14,4 г полифосфорной кислоты, нагретой до 175 С, прибавлгнот небольши ми порциями при перемешивании 7,2 г N-(2-хлораллил) -и-толуидина. Нагревание продолжают еще 45 мин при температуре 175 — 180 С.

После охлаждения реакционную смесь нейтрализуют 10%-ным раствором соды и экстрагируют бензолом. Затем растворитель отгоняют и получают 5,8 г кристаллического вещества, очищаемого перегонкой в вакууме или кристаллизацией из спирта. Выход 2,5-диметилиндола 5 г (86%). Температура плавления

113,5 — 115 С.

Пример 3. 20,8 г полифосфорной кислоты нагревают до 175"- С и постепенно по каплям

1р при перемешивании прибавляют 10,4 г М-(2.

-бромаллил) -анилина. Нагревание при этой же температуре продолжают еще 45 лтин. После охлаждения реакционную массу обрабатывают 10%-ным раствором соды и экстрагиру1 ют хлористым метиленом. После отгонки растворителя вещество перегоняют в вакууме и получают 5,12 г (79%) 2-метилиндола с температурой плавления 59 — 61 С.

Пример 4. Смесь 4 г Х-(2-хлораллнл)2з анилина и 9,1 г безводной ортофосфорной кислоты нагревают 1 «ас 15 мин при температуре 170 C и затем еще 30 мин при 185 С, После охлаждения 2-метилиндол выделяют так, как описано в примере 1 или 3. Выход

25 2.,32 г (73% от теории).

Пример 5. Смесь 11 г N-(2-хлораллил)анилина и 22 г 85%-ной ортофосфорной кислоты нагревают 30 лтин при 175 С, 15 мин прн

180 С н еще 15 лин при 190"С. Охлажденную

3р массу обрабатывают 5%-ным раствором едко186486

Составитель Н. Пивницкая

Редактор И. Грузова Техред Г. Е. Петровская Корректоры; Т, В. Муллииа и T. В. Полякова

Заказ 3301/4 Тираж 625 Формат бум. 60X90 /з Объем 0,1 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

ro кали и экстрагируют хлороформом. Экстракт высушивают сернокислым магнием, растворитель отгоняют и 2-метилиндол перегоняют в вакууме. Выход 6,1 г (70,25о/о).

Предмет изобретения

Способ получения 2-алкилиндолов на основе

N- (2-галоидалкен-2-ил) -аминов ароматического ряда с применением нагревания, отличаюи1ийся тем, что, с целью упрощения технологии и улучшения условий труда, N-(2-гало5 идалкен-2-rrJr)-амины ароматического ряда обрабатывают ортофосфорной или полифосфорной кислотами при нагревании до 170 †1 С.