Способ получения метиловых эфиров три- и тетракарбоновых кислот

Способ получения метиловых эфиров три- и тетракарбоновых кислот

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Goes Советскиз

Сопиалистическиз

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 19Х11.1965 (№ 1019501/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20.Х.1966, Бюллетень № 21

Дата опубликования описан я 19.XII.1966 комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистрцв

СССР

Авторы изобретения

Б. l Фрейдин, И. И. Иоффе, С. 3. Левин, М. И. Левина, Е. К. Прокофьев, С. Д. Разумовский, С. К. Огородников, В; К. Цысковский и lO. Л. Москович

Всесоюзный научно-исследовательский институт нефтехимических процессов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ

ТРИ- И ТЕТРАКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Известен способ получения три- и тетракарбоновых кислот и их эфиров на основе малонового эфира.

Чтобы расширить сырьевую базу, предлагают новый способ получения метиловых эфиров три- и тетракарбоновых кислот. Он состоит в следующем. Метиловые эфиры гексагидробензойной или гексагидрофталевых кислот соответственно подвергают окислению кислородом при температуре свыше 100 С в присутствии нафтенатов меди и хрома. Затем путем экстракции петролейным эфиром выделяют целевой продукт.

Выход метилового эфира метантрикарбоновой кислоты составляет 44,2%, а метилового эфира 2-карбоксиадипиновой кислоты—

35,5 j, Пример. 500 г метилового эфира гексагидробензойной кислоты окисляют при 110 С кислородом в колонне, снабхкенпой барботером из пористого стекла в присутствии катализатора, представляющего собой смесь нафтенатов меди и хрома в равномолекулярном соотношении. Окисление проводят до 10 "Д превращения (кислотпое число 50) исходного вещества ь продукты реакции. Полученную смесь продуктов реакции и исходного вещества (520 г) обраоа гывают петролейным эфиром в отношспии 1: 10. Продукты, не раствопимые в петролейном эфире (55 г), представляют собой смесь, состоящую в основном из монометилового эфира 2-карбоксиадипиновой кислоты и диметилового эфира метантрикарбоновой кислоты. Рафинат этерифицируют метиловым сииртом в присутствии хлористого водорода с получением состветствующих эфиров. Последние перегоняют на ректификациошгой колонне при остаточном давлении

15 ил рт. ст. В результате ректификации от10 бирают 20,2 г фракции при 127 — 130 С и 18 г фракции при 178 — 183 Ñ. Первая фракция на основании данных определения молекулярного веса и элементарного состава является триметиловым эфиром метантрикарбоновой

15 кислоты, вторая — триметиловым эфиром 2-карбоксиадипиновой кислоты с выходом 2,5 и

3,6% соответственно, на взятый исходный продукт. Выход целевых продуктов на израсходованные исходные эфиры с учетом возврата на

20 доокисление петролейноэфирного экстракта составляет 44,2% эфира метантрикарбоновой кислоты и 35,5% эфира 2-карбоксиадипиновой кислоты.

Окисление в аналогичных или близких условиях диметнлового эфира гексагпдротерефталевой кислоты приводит к получению в качестве основных продуктов метантрпкарбоновой и 2,5-дпкарбоксиадишшовой кислог.

Предмет изобретения

Способ получения мстиловых эфиров трии тетракарбоповых кислот, огличаюи1ийся

187759

Составитель T. Лавриненко

Редактор Т. П, Ларина Тскрсд Л. Я. Бриккер Корректоры: М. П. Ромашов,t и E. Ф. Полионова

Заказ 3648/10 Тирани 760 Формат бум. 60X90/а Объем 0,1 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений tt открытий при Совете Мипистров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 1

Типография, пр. Сапунова, 2 тем, что, с целью расширения сырьевой базы, метиловые эфиры гексагидробензойной или гексагидрофталевых кислот соответственно по:1вергают окислению кислородом при нагреванин выше I00 С в присутствии пафтенатов меди и хрома с последуюшим выделением целевого продукта путем экстр" кции пгтролейным эфиром.