Способ получения алкил(арил)дитиодихлорфосфатов

Способ получения алкил(арил)дитиодихлорфосфатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОЬЕЕтЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 24. т .1965 (№ 1008783/23-4) Кл. 12о, 26/01 с присоединением заявки ¹

МПК С 07f

УДК 547.419.1.07 (088.8) Приоритет

Опубликовано 20.Х.1966. Бюллетень М 21

Дата опубликоьация описания 17.XII.1966

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, П. С. Хохлов, Б. Я. Либман, П. В. Вершинин, А. И. Бейм и С. Л. Варшавский

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

АЛКИЛ(АРИЛ)ДИТИОДИХЛОРФОСФАТОВ

Известен способ получения алкил (арил) дитиодихлорфосфатов взаимодействием этилдихлорфосфата с пятисернистым фосфором.

С целью расширения сырьевой базы и повышения выхода продуктов, предло>кено получать алкил (арил) дитиодихлорфосфаты взаимодействием тиотреххлористого фосфора с меркаптанами в присутствии каталитических количеств гетероциклического основания, например, пиридина.

Пример 1. Получение диэтилтритиохлор и диэтилдитиодихлорфосфата.

А. В стеклянную трубку, снабженную барботером и обратным холодильником, помещают 46,9 г (0,25 г моль) тиотреххлористого фосфора и 0,38 г (2 мол. %) пиридина, смесь нагревают до 120 — 125 С и барботируют газообразный этилмеркаптан (0,55 г моль) в течение 3 час. При высоте барботаяного слоя

15 — 20 см меркаптан практически полностью поглощается. Затем температуру повышают до

150 — 160 С и реакционную массу выдерживают 3 час. Фракционной разгонкой выделяют:

Этилдитиодихлорфосфат, 7 г (14%); т. кип.

76 — 77 С (5 мм рт. ст.); d 4 о 1,4264; n,.0 1,5870.

Литературные данные: т. кип. 61 — 62 С (3 мм рт. ст.); сР 1,4246; neo 1,5904.

Диэтилтритиохлорфосфат, 41,8 г (76%); т. кип. 110 — 112 С (2 лл рт. ст.); d4о 1,2920;

1,6115.

Найдено, %: Cl 15,81; S 44,02.

С.т НтоС1Р, з.

Вычислено, %: Cl 16,09; S 43,54.

Б. Фракционной разгонкой смеси, полученной в аналогичных условиях пз 169,5 г (1 г моль) тиотреххлористого фосфора, 61 г (1 г лоль) этилмеркаптана и 0,76 г пиридина, выделяют:

Тиотреххлористый фосфор, 30 г (17,7%)

Этилдитиодихлорфосфат, 110 г (69%); т. кип. 76 — 78 С (5 лл рт. ст.).

Диэтилтритиохлорфосфат, 11 г (6,1%); т. кип. 110 — 112 С (2 лл рт. ст.).

Пример 2. Получение диметилтритиохлор- и м ет и läèò и одихлорфо с ф а та.

А. Фракционной разгонкой смеси, полученной в условиях примера 1 из 59 г (0,35 г моль) тиотреххлорпстого фосфора и

35 г (0,75 г лто гь) метилмеркаптана в присутствии 0,2 г (1 мол. %) ппрпдина выделяют:

Метилдитиодихлорфосфат, 13 г (26,80),>

30 по

Найдено, >/p. С! 39,03; S 35,80.

С НзС12Р 1 а.

Вычислено, о/o Cl 39,20; $35,35.

Диметилтритиохлорфосфат, 39,8 г (59,4o/>), т. кип. 92 — 93 С (2 мл1 рт. ст.); dg -о 1,4153: пзо 1,6503.

Найдено, o/p: Cl 18,10; S 49,41.

СзНВCl P $з

Вычислено, а/p. Сl 18,44; S 49,86.

Б. Фракционной разгонкой смол, полученной в аналогичных условиях из 169,5 г (1 г иоль) тиотреххлористого фосфора и 48 г (1 г люль) метилмеркаптана в присутствии

1,5 г пиридина, выделяют:

Тиотреххлористый фосфор, 13 г (7,7%).

Метилдитиодихлорфосфат, 129,3 г (77,2o/,), т. кип. 55 — 56 С (4 мя рт. ст.).

Диметилтритиохлорфосфат, 20 г (9,6o/p).

Пример 3. Получение фенилдитиодихлор фо сф а та. К 0,1 г лоль тиотреххлористого фосфора, содержащего 0,076 г (1 мол. >/<) пиридина, добавляют при перемсшивании и температуре 125 — 130 С 0,1 г люль

187785 тиофенола. Затем температуру постепенно повышают до 150 — 160 С и реакционную массу выдерхкивают 3 час. Фракционной разгонкой выделя ют:

Тиотреххлористый фосфор, 2 г (11,8o/o).

Фенилдитиодихлорфосфат, 15,4 г (72%); т, кип. 130 — 133 С (4 лл рт. ст.); () 1,4460; пзо ),6540.

Найдено, p/o Cl 26,17; S 26,05.

С,Н,-С1,Р,.

Вычислено, з/p Сl 29,63; S 26 34

Предмет изобретения

Способ получения алкил (арил) дитиоди"1хлорфосфатов, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и повыше20 ния выхода целевых продуктов, тиотреххлористый фосфор подвергают взаимодействию с меркаптанами в присутствии каталитических количеств гетероциклического основания, например пиридина.

Состав пель М. Кожинская

Рсдактор,11. Г. Герасимова Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: С. Н. Соколова и А. М. Смак

Заказ 0646/15 ТиРаж 750 ФоРмат бУм. 60X90/з Объем 013 пзд. и. Подписное

ЦНИИПИ Козп.тета по дедам изобретений и открытий при Совете Мииистрсв СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4

Типография, пр. Сапунова, Ь