Способ получения четвертичных аммониевых солей
Патент 187802
Классы МПК
Способ получения четвертичных аммониевых солей
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
l87882
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12q, 32/10
Заявлено 01.V11 1965 (№ 1015572/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 20.Х.1966. Бюллетень ¹ 21
Дата опубликования описания 2.XII.1966
МПК С 07с
УДК 547.233.4,07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧЕТВЕРТИЧНЪ|Х АММОНИЕВЫХ СОЛЕЙ
11звестен способ получения четвертичных аммониевых солей с длинноцепочечным алкоксиметильным радикалом при азоте, заключающийся в том, что N-sa emevi>are аминоэфиры, полученные взаимодействием низшего спирта, параформальдегида и соответствующего втори«ного амина, подвергают взаимодействию с высшими спиртами с последующим алкилированием полученного продукта.
С целью упрощения процесса, предложен способ получения четвертичных аммониевых солен с длинноцепочечным алкоксиметильным радикалом при азоте, заключающийся в непосредственном взаимодействии эквимолекулярных количеств высших спиртов, вторичного амина и параформальдегида. Полученные алкоксиметилдиалкиламины, без их выделения из реакционной смеси, подвергают взаимодействию с различными алкилирующими агентами, П р и и е р 1. К раствору 51 г цетилового спирта (полученного из спермацета, средний мол. вес 256) в 250 мл сухого бензола прибавляют при размешивании 6,5 г параформальдегида и осторожно, по каплям, 15 г диэтиламин». Раствор насыщают поташем и перемешивают в течение 1 час при комнатной температуре, после чего декантируют. Осадок промывают небольшим количеством бензола. Соединенный бензольный раствор оставляют на ночь пад прокаленным поташем. К вновь декантированному раствору прибавляют 25 г диметилсульфата, перемешивают 2 час и бензол удаляют в вакууме. Получают соль в виде белой кристаллической массы с количественным выходом (93%), которая умеренно растворима в воде. Поверхностное натяжение ее годных растворов: 0,5% -ного 37 дн, см, 0,1%-ного 41 дн(си.
Пример 2. В четырехгорлую колбу емкостью 250 л л с мешалкой, термометром, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой помещают 97 г синтетических спиртов (фракции С1 — Схе) среднего молекулярного веса
193, полученных на Шебекинском комбинате, и 17 г технического пар а форм альдегида.
Смесь размешивают 30 .чин при комнатной температуре, охлаждают до 0 С, прибавляют по каплям 37 г диэтиламина, насыщают пота20 шем и размешивают 2 час при 0 С. Вязкую жидкость декантируют, оставляют на ночь в холодильнике над прокаленным поташем, вновь декантируют и при охлаждении водок прибавляют 52 г диметилсульфата. Смесь нагревают до 50 — 55 С при перемешивании в течение 2 час и получают 165 г (81,5%) желтоватой жидкости (выход может быть увеличен путем промывки поташа растворителем с последующим выделением продукта). Препарат
30 хорошо растворим в воде, поверхностное на187802
Составитель Л. М. Иоффе
Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: Е. Д. Курдюмова и Е. Ф. Полионова
Редактор Л. К. Ушакова
Заказ 3650/1 Тираж 675 Формат бум. 60Х90 /8 Объем 0,16 нзд. л. Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 тяжение его водных растворов: 0,5% -ного
33,5 дн/см, 1 -ного 33,0 дн/си.
П р и м ер 3. Получение децоксиметилдиэтиламина.
В четырехгорлую колбу емкостью 1 л с мешалкой, термометром, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой помещают 158 г н-децилового спирта и 32 г 95%-ного параформальдегида. После 30-минутного размешивания при комнатной температуре смесь охлаждают до 0 С и прибавляют по каплям 73 г диэтиламина, следя за тем, чтобы температура массы не превышала 2 С. Смесь насыщают
10 г поташа и размешивают 1 час при 0 С.
После 1-часового отстаивания раствор сливают на небольшое количество прокаленного поташа и оставляют на ночь в холодильнике.
Децоксиметилдиэтиламин десантируют и перегоняют в вакууме. Выход 82%. Т. кнп. 152—
153 С (10 лм Рт. ст), 11о 1,4373, d4 0,8302.
МКр . вычислено 77,05",найдено 76,72. Содержание азота в %. найдено 5,70, 5,79; вычислено для С вНззИО 5;75.
Пример 4. Получение солей. а) 6,1 г полученного амина нагревают 1 час на водяной бане с 4,3 г метилового эфира бензолсульфокислоты до полного растворения этих двух первоначально не смешивающихся жидкостей, трижды промывают безводным петролейным эфиром. Получают 10 г бесцветной прозрачной вязкой жидкости, т. заст.— б С. Содержание азота в Я . найдено 3,45, вычислено для С»Н1тХ0 $3,37%.
Препарат хорошо растворим в воде, поверхностное натяжение водных растворов: 0,5%-ного 26,0 дя/см, 0,1%-ного 38,5 дн/см. б) в трехгорлую колбу емкостью 100 мл с мешалкой, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой помещают 11 г децоксиметилдиэтиламина и 30 ил петролейного эфира. К раствору прибавляют по каплям 3,6 г перегнанного хлорметилового эфира и мутнеющую жидкость перемешивают в течение 3 час при комнатной температуре, после чего осадок отфильтровывают, промывают абсолютным эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход84о/о.
Децоксиметилдиэтилметоксиметиламмон и йхлорид представляет собой белый, очень гигроскопичный порошок. Содержание С1 в о/о . найдено 11,5; вычислено для СдтНзвС1МОв
10,95. Препарат хорошо растворим в воде.
Поверхностное натяжение его водных растворов: 1 /о-ного 32 дн/си, 0,5 / -ного 38 дн/см.
Предмет изобретения
25 Способ получения четвертичных аммониевых солей с длинноцепочечным алкоксиметильным радикалом при азоте на основе спиртов, параформальдегида и вторичного амина с последующим алкилированием полученного продук,60 та, отличающийся тем, что высшие спирты непосредственно подвергают взаимодействию с параформальдегидом и вторичными аминами, взятыми в эквимолекуля рных соотношениях.