Способ получения сульфидов 1,2-антрахинон-диазолов

Способ получения сульфидов 1,2-антрахинон-диазолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

187804

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 19Х11.1965 (№ 1018911/23-4) Кл. 12q, 37 с присоединением заявки №

МПК С 07с

УДК 547.673.07(088.8) Приоритет

Опубликовано 20.Х.1966. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 21.XII.1966

Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Мииистрав

СССР

Авторы изобретения

М. В. Горелик и С. Б. Ланцман

Научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФИДОВ 1,2-АНТРАХИНОНДИАЗОЛОВ

0 N — Х

10.0 К

0 bl — Х

11 11, — H. !

11

0 Я

Данное изобретение дает возможность получить группу соединений, которые могут представить интерес для изысканий новых полупродуктов и красителей.

Предлагается способ получения сульфидов

1,2-антрахинондиазолов общей формулы I, где Х вЂ” О или S; R — Н или галоид; А — ароматический или гетероциклический остаток, который может содержать различные заместители, например алкил-, карбокси-, галоид-, нитро-, ациламиногруппы, состоящий в том, что

1,2-антрахинондиазол общей формулы II где R — Н или галоид, а Хи Р имеют значения, указанные в формуле 1, нагревают с меркаптаном в среде последнего или в подходящем органическом растворителе, например диметилформамиде или этиленгликоле, с последующей обработкой окислителем, например хлорным железом, азотистой или хромовой кислотой.

Пример 1. В раствор 2,5 г антрахиноноксадиазола (II, Х вЂ” О, R=R — Н) в 40 мл диметилформамида добавляют 1,65 г тиофенола и кипятят 2 мин, после чего вливают 40 мл

20%-ного раствора хлорного железа. Образовавшуюся суспензию кипятят еще 2 — 3 мин, охлаждают и фильтруют. Оранжево-красные иглы фенилсульфида формулы 1 (Х вЂ” О, R — Н, А — С6Н„.-, 4-фенилтиоантра- (1,2-с) - (1,2,5) -оксадиазол-6,11-дион) отфильтровывают и промывают спиртом. Выход 3,49 г (97%), т. пл.

255,5 — 256,5 С.

П р им ер 2. Раствор 2,56 г антрахинонтиадиазола (II, Х вЂ” S, R=R — Н) и 1,65 г тиофенола в 100 мл диметилформамида кипятят

3 мин, затем охлаждают до 100 С, вливают

25 мл 40%-ного раствора хлорного железа и продолжают кипячение еще 5 мин. По охлаждении фенилсульфид антрахинонтиадиазола (II, Х вЂ” S, R — Н, А — СсН.-) отделяют и промывают спиртом и водой. Выход 74%, Оранже.

187804

Выход в %

Т. пл. в C

R1 о сн,-с >в

262,5 †2

301 †3

s сн,— с", CD

274 — 275

275 — 276

224 †2

222 †2

73 соединения формуАналогично получают лы I, в которых

С1

0 N — Х!

СООН

А — CI

cH,сонн-,. -, 0 1Ч вЂ” Х

lI

=N

-В. .

fl

0 Я вые иглы (из уксусной кислоты), т. пл, 270—

271"-С.

П р и м ер 3, Раствор 2,9 г 4-хлорантрахинонтиадиазола (11, Х вЂ” S, R — Cl, К вЂ” H) и

1,65 г тиофенола в 120 мл диметилформамида кипятят 5 мин, разбавляют 30 мл воды и охлаждают. Выход фенилсульфида (I, Х вЂ” S, R — Н, Л вЂ” СоН.-) 3,0 г (83%).

П ример 4. Смесь 2,5 г 4-хлорантрахиноноксадиазола (II, Х вЂ” О, R — Сl, R — Н), 75 мл этиленгликоля и 1,8 г и-тиокрезола нагревают при 160 С в течение 30 мин, охлаждают до

90 С и разбавляют горячей водой. Выход

Предмет изобретения

Способ получения сульфидов 1,2-антрахи- 35 нондиазолов общей формулы 1

4 сульфида (1, Х вЂ” О, R — Н, А — и-СНоСоН4)

3,0 g (84о(о)

П р и м ер 5. Раствор 2,5 г антрахиноноксадиазола (II, Х вЂ” О, К вЂ” К =Н) кипятят с тиофенолом в растворе диметилформамида (см. пример 1), охлаждают до 100 С, разбавляют

20 мл 5%-sroi соляной кислоты и при кипячении по каплям приливают 5 мл 30%-ного раствора нитрита натрия. Осадок продукта (I, Х вЂ” О, К вЂ” Н, А — СоНо) отделяют, промывают водой и спиртом. Выход 3,18 г 88%.

В условиях, описанных в примерах 1 — 5, получают также сульфиды анграхинондиазолов общей формулы 1, указанные в таблице. где Х вЂ” О или S; R — Н или галоид; А — ароматический или гетероциклический остаток, который может содержать различные заместители, например алкил-, карбокси-, галоид-, нитро-, ациламиногруппы, отличающийся тем, что 1,2-антрахинондиазол общей формулы II

187804

Составитель Г. М. Шагалова

Редактор Л. К. Ушакова Техред T. П. Курилко Корректоры: В. В, Крылова и О. Б. Тюрина

Заказ 3916/19 Тираж 675 Формат бум. 60Х90 /з Объем 0,24 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2 где R — Н или галоид, а Х и R имеют значения, указанные в формуле I, нагревают с меркаптаном в среде последнего или в органическом растворителе, например диметилформамиде, этиленгликоле, с последующей обработкой реакционной массы окислителем, например хлорным железом, азотистой или хромовой кислотой.