Способ полученияб-

Способ полученияб-

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

I88 498

ОП ИСАН И Е

ИЗОЬГЕтЕНИЯ

N АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства X

Кл, 12р, 4)01

Заяи,-< но 08.1Х.1965 (№ 1026780/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликован<> 01.Х1.1966. Бюллетснь . м 22

МПК С 07d

УД К 547.? 367 315 21.024.

Комитет по делам изобретений и откритий

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ б-АЛКИЛМЕРКАПТО-у-АЛКИЛБУТАДИЕНИЛЪНЪ1Х СОЛЕЙ

ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ОСНОВАНИЙ

Y 11

) — Сн=CH — C =CH — Ы

1 х

К б — Алкилмеркапто - у - алкилбутадиенильные соли гетероциклпческих оснований общего строения где Y — S, Se, R, R и R" — одинаковые или различные алкнльные остатки, А — водород, алкильная или алкоксигруппы, а х — кислотный остаток, получают взаимодействием у-алкил-утиоформилаллилиденовых производных гетероциклических оснований с диалкилсульфатами, например диметилсульфатом, при кипячении в ароматических углеводородах, например бензоле. д-Алкилмеркапто-у-алкилбутадиенильные соли гетероциклических оснований являются промежуточными продуктами для синтеза различных сенсибилизирующих красителей, Пример 1. Получение йодэтилата 2-(Ьметилмеркапто-у-метилбутадиенил) бензтиазола.

0,04 г 3-этил-2- (у-метил-у--иоформ илаллили ден) бензтиазолина растворяют при кипении в

10 мл бензола и к жидкости добавляют

0,08 лг г диметилсульфата. Реакционную смесь кипятят 30 мин и затем выдерживают при обычной температуре 22 час. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают бензолом. Выход 0,05 г (83,3%).

0,07 г полученного продукта растворяют при нагревании в 4 мл спирта и к теплому раствору добавляют 8 лгл 10 -Hoãî водного раствора йодистого калия. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой и спиртом.

Выход 0,05 г (60%). Коричневые пластинки с т. пл. 201 — 202 С (из спирта) .

С,.-НоеS2Х I.

15 Найдено, % N 3,44; 3,50.

Вычислено, o/o: Х 3,47.

П р и м с р 2. Получение йодэтилата 2-(Ьметилмеркапто-у-этилбутадиенил) бензтиазола.

0,1 г 3-этил-2- (у-этил-у-тиоформилаллилиден) бензтиазолина растворяют при кипении в 20 лг г бензола и к жидкости добавляют

0,1 .ил диметилсульфата. Реакционную смесь кипятят 30 лтн и затем выдерживают при обычной температуре в течение 21 час. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают бензолом. Выход 0,11 г (73,3%).

0,11 г полученного продукта растворяют при нагревании в 7 мл спирта и к раствору добав30 ляют 28 лгл 10%-ного водного раствора йоди188498

65 стого калия. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой и спиртом.

Выход 0,09 г (60% ) . Коричневые призмы " т. пл. 215 — 216 С (из этилового спирта).

С Н2pS2NI.

Найдено, %: С 45,83; 45,69; Н 5,04; 4,93.

Вычисленî, %: С 45,80; Н 4,83.

Пример 3. Получение йодэтилата 5, 6-диметил - 2 - (о — метилмеркапто-у-метилбутадиенил) бензтиазола, 0,1 г З-этил-5, 6-диметил-2-(у-метил - у †тиоформилаллилиден) -бензтиазолина расгворяют при кипении в 20 мл бензола и к жидкости добавляют 0,1 мл диметилсульфата. Реакционную смел кипятят 30 мин и затем выдерживают при обычной температуре в течение

22 час, Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают бензолом, Выход 0,12 г (85,7% ) .

0,06 г полученного продукта растворяют в

7 мл спирта и к раствору добавляют 12 мл

10%-ного водного раствора йодистого калия.

Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой и спиртом.

Выход 0,03 г (42,9%). Темно-оранжевые иглы с т. пл. 241,5 — 242 С (из этилового спирта).

С17Н2282Ь1 °

Найдено, %: N 3,39; 3,03.

Вычислено, %: N 3,25.

Пример 4. Получение йодэтилата 5, б-диметил-2- (Ь - метилмеркапто-у-этилбутадиенил)бензтиазола.

0,1 г 3-этил-5, 6-диметил-2-(у-этил-у-тиоформилаллилиден) - бензтиазолина растворяют при кипении в 20 мл бензола и к жидкости добавляют 0,1 мл диметилсульфата. Реакционную смесь кипятят 30 мин и затем выдерживают при обычной температуре в течение

22 час. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают бензолом. Выход 0,11 (78,6% )

0,11 г полученного продукта растворяют при нагревании в б мл спирта и к раствору добавляют 12 мл 10%-ного водного раствора йодистого калия. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой и спиртом.

Выход 0,1 г (71,5%). Оранжевые пластинки с т. пл. 258 С (из этилового спирта).

CzsH2

Найдено, %: С 48,98; 48,82; Н 5,65.

Вычислено, %: С 4899 Н 5,48.

П р им е р 5. Получение йодэтилата 5-метокси-2- (б - метилмеркапто-у-метилбутадиенил)бензтиазола.

0,10 г 3-этил-5-метокси-2- (у-метил-у-тиоформилаллилиден) - бензтиазолина растворяют при кипении в 20 мл бензола и к жидкости добавляют 0,1 мл диметилсульфата. Реакционную смесь кипятят 30 мин и затем выдерживают при обычной температуре 21 час, Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают бензолом. Выход 0,1 г (71,4%).

0,1 г полученного продукта растворяют при :агревании в 7 мл спирта и к раствору добавляют 14 мл 1Оо/О-ного водного раствора йодистого калия. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой и спиртом.

Выход 0,09 г (64,3%). Желто-коричневые иглы с т. пл. 227 С (из этилового спирта).

Cttp H2p S2N I.

Найдено, %: iN 3,04.

Вычислено, : N 3,23.

Пример 6. Получение йодэтилата 5-метокси-2-(б-метилмеркапто - у - этилбутадиенил)бензтиазола.

0,1 г 3-этил-5-метокси-2- (у-этил-у-тиоформилаллилиден) -бецзтиазолина растворяют при нагревании в 20 мл бензола и к жидкости добавляют 0,09 мл диметилсульфата. Реакционную смесь кипятят 30 мин и затем выдерживают при обычной температуре 21 час, Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают бензолом. Выход 0,1 г (71,4%).

0,06 г полученного продукта растворяют при нагревании в 4 мл спирта и к жидкости добавляют 7 мл 10 /р-ного водного раствора йодистого калия. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой и спиртом.

Выход 0,06 г (71,4% ) . Темно-оранжевые пластинки с т. пл. 225 — 226 С (из этилового спирта).

Пример 7. Получение йодэтилата 5, 6-диметокси-2-(о - метилмеркапто-у-метилбутадиенил) бензтиазола.

0,1 г З-этил-5, б-диметокси-2-(у-метил-у-тиоформилал чилиден) -бензтиазолина растворяют при кипении в 20 мл бензола и к жидкости добавляют 0,09 мл диметилсульфата. Реакционную смесь кипятят 30 мин и затем выдерживают при обычной температуре в течение

22 час. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают бензолом. Выход 0,11 г (78 6%).

0,06 г полученного продукта растворяют при нагревании в 4 мл спирта и к раствору добавляют 7 мл 10%-ного раствора йодистого калия. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой и спиртом.

Выход 0,06 г (78,6%). Светло-коричневые иглы с т. пл. 230 — 231 С (из этилового спирта).

С17Н220282Ь I.

Найдено, %; N 3,10; 2,94.

Вычислено, %: iN 3,02.

Пример 8. Получение йодэтилата 5-метокси-2- (Ь - метилмеркапто-у-метилбутадиенил)бензселеназола.

0,06 г 3-этил-5-метокси-2-(у-метил-у-тиоформилаллилиден) -бензселеназолина растворяют при кипении в 20 мл бензола и к жидкости добавляют 0,5 мл диметилсульфата. Реакционную смесь кипятят 20 мин и затем выдерживают при обычной температуре 22 час. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают бензолом. Выход 0,06 г (66 6%).

0„03 г полученного продукта растворяют при нагревании в 3 мл спирта и к раствору добавляют 6 мл 10% -ного водного раствора

188498

Предмет изобретен ия

Y Я . -сн=сн — с =-сн — ss"

N х

Составитель Э. Рамзова

Техред Л. Бриккер

Корректор О. Б. Тюрина

Редактор Л. А. Ильина

Заказ 264/19 Тираж 536 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 йодистого калия, Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают водой и спиртом.

Выход 0,03 г (968%) Коричневые с зеленым блеском иглы (из этилового спирта) с т. пл. 208 — 209 С.

СтвН2оОХ S S eI.

Найдено, %: 111 3,10; 3,21.

Вычислено, %: Х 2,92, Пример 9. Получение йодэтилата 5-метокси-2- (б - метилмеркапто - у - этилбутадиенил) бензселеназола.

0,1 г 3-этил-5-метокси-2- (y-этил-у-тиоформилаллилиден) -бензселеназолина растворяют при кипении в 20 мл бензола и к жидкости добавляют 0,1 л л диметилсульфата. Реакционную смесь кипятят 30 мин и затем выдерживают при обычной температуре 22 час. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают бензолом. Выход 0,07 г (50%).

0,07 г полученного продукта растворяют при нагревании в 4 мл спирта и к раствору добавляют 8 мл 10%-ного водного раствора йодистого калия. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой и спиртом.

Выход 0,06 г (43%). Темно-фиолетовые пластинки с т. пл. 223 С (из этанола).

СттН2вОМ$$е1.

Найдено,,: N 3,02; 3,08.

Вычислено %: Е 2,83.

Аналогично при действии диэтилсульфата

Io,÷ó÷àtoò этилперхлорат 5-метокси-2- (6-этилмеркапто-у-этилбутадиенил) -бензселеназола.

Способ получения о-алкилмеркапто-у-алкилоутадиенильных солей гетероциклических оснований общего строения где У вЂ” S, $е, R, R и R" — одинаковые илп различные алкильные остатки, Л вЂ” водород, алкильная или алкоксигруппы, а х †кислотн остаток, отличающийся тем, что. с целью получения промежуточных продуктов для синтеза сенсибилизирующих красителей, у-алкилу-тиоформилаллилпденовые производные гетероциклических оснований подвергают взаимодействию с диалкилсульфатами, например диметилсульфатом, при кипячении в ароматических углеводородах. например бензоле.