Патент ссср 188500

Патент ссср 188500

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАН И Е

ИЗ О 6Р ЕТЕ Н И Я

I88500

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 02.Х11.1965 (№ 1040819/23-4) Кл. 12р, 8/01 с присоединением заявки №

МПК С 07d

УДК 547.772.07(088,8) Приоритет

Опубликовано 1.Х!.1966. Б!оллетень № 22

Ко!литет по делам изобретений и 0TJfpbfTIII при Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 12.XII.1966

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(ПИРАЗОЛИЛ-1)-ПИРАЗОЛОВ

Изобретение относится к области получения производных пиразола, которые используются при синтезе фармакологически активных веществ и красителей.

Предлагаемый способ получения 3- (пиразолил-1) -пиразолов заключается в том, что

1-ацилпиразолины обрабатывают хлорокисью фосфора с последующим дегидрировапием образующихся 3- (ппразолипил-1) -пиразолоь серой. Выход целевого продукта состывляет

79% от теории.

Пример 1. К 100 г (0,65 моль) p;Jell;iiflfленного 1-ацетил-3,5,5-триметилп!!рязолиыы при перемешивынии по каплям добавляют

100 мл хлорокиси фосфора. Смесь нагревают на водяной Оане в течение 3 час, пе прекращая перемешивания, и оставляют стоять на

1 сутки. Затем реакционную массу выливают на небольшое количество льда (наружное охлаждение), подщелачивают поташом до щелоч!вой реакции и тщательно экстрагируют бензолом. Затем бензол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме.

11олуча!От 58 г (вь!ход 85%) 3-(3,5,5-трнметнлпиразолипил-1) -5-метилпирязола с т. кип.

180 Ñ (10 мм и т. пл. 100 С (из Окта !а). Вещество хорошо растворимо в воде, спирте, эфире, бензоле, ограниченно — в октяпе, практически нерастворимо в гептане и гексане.

C„HI;N4.

Найдено ", . С вЂ” -61 94. 61 81 H — 8 54 8 46

Вычислено, Iu: С вЂ” 62,46; Н вЂ” 8,40.

11пкрат — т. пл. 179 — 180 С (из спирты с рызложенисх!), N-Оспзоильпое производное пo Шопен-Бауману — т. пл. 107 — 108 С (I13 вод!югo спирты) . Определение молекулярного веса масс-спек!рометрически даег массовое число 192, УФ-спектр — i.„„., 250 snLf u

Igv, 3,90, i. 388 т1!, и Igv 2,31. ИК-спектр

10 н!мсет Ifllте! с!!пну!о полосу пог JolflcffIIIJ 3207 и 1569 сл! 1, соответствующие NH —, С N —-!! (== С-- !«.!.IefI Jllbllfi КОлео,!нияз!.

Окисление полученного вещества пермянг!!!!!!том в !целочпой среде приводит к полу15 ч !Ill!0 3,4,5-пиразолилтрпкислоты, которая пдептична с кислотой, полученной прп окислении 3,4,5-триметилпиразола. Подобного же рода превращения происхс т под действием хлорокиси фосфора на 1- 11опионилпиразоли20 ны, l-ацетил4-этил-5-пропилпиразолины.

Пр им ер 2. Дегидрпрование 3-(3,5,5-триметилппразолинил-1) -5-метилпиразола серой.

Смесь 7 г (0,036 1!О,1ь) 3- (3,5,5-триметил1Jffpaao;!!fuff;f-1) -5-метил!шразола, полученно25 o, кяк описано в примере I. и 1,1 (0,033 .!то.!ь) порошка серы нагревы!От в кол!и.

В к!рця прп 240 — 250 С;1О пол!!О!т! превра 1еIf II выДсле11!1!! ceРОвОДОРОД

30 Получают 5,2 г (выход 79%) 3-(3,4,5-трн188500

Предмет изобретения

Составитель Н. Филиппова

Редактор Л. А. Ильина Текред Л. Я. Бриккер Корректоры: Л. Е. Марисин и С. М. Белугина

Заказ 3767/11 Тираж 625 Формат бум. 60)(90 ja Объем 0,1 изд. л. Подписное

Ц1-1ИИ!1И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 метилпиразолил-1) -5-метилпиразола с т. пл.

149 С (из окт а н а) .

CioHi4Na.

Найдено, jo: С вЂ” 63 14 63 02 Н вЂ” 7,51; 7,44.

В ы числ ен о, %: С вЂ” 63,21; Н вЂ” 7,37.

Вещество хорошо растворимо в спирте и ацетоне, ограниченно — в эфире, бензоле и октане. Оно имеет Xmax 225 тп и 1дв 4,32.

ИК-спектр вещества имеет две полосы поглощения в области 3280 и 3145 см-1, что соответствует ЫН вЂ” колебаниям, а также 1589 и

1534 см 1 (С=С и C=N — сопряженные колеб ния). Масс-спектрометрическое---исследование дает молекулярный вес 190, ЯРМ-спектр показывает наличие четырех метильных групп (6=1,72, 3,02 м. д.) подвижного «ароматического протона» (6=69 м. д) и NH ãðóïïû (6=106 м. д).

Способ получения 3-(пиразолил-1)-пиразо10 лов, отличающийся тем, что 1-ацилпиразолины обрабатывают хлорокисью фосфора с последующим дегидрированием образующихся

3- (пиразолинил-1) -пиразолов серой.