Патент ссср 188954
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБР ЕТЕ НИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 23.11.1966 (№ 1057360/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 17.Х!.1966. Бюллетень № 23
Дата опубликования описания 27.XI I.1966
Кл. 12о, 14
МПК С 07с
УДК 547.239.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Ииститу
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИХЛОРБЕНЗОНИТРИЛА
Известны методы получения 2,6-дихлорбензонитрила из 2,6-дихлорбензилхлорида, 2,6-дихлорбензилиденхлорида или их смеси взаимодействием с кислородсодержащим газом и аммиаком в присутствии катализаторов из палладия на активированном угле или окислов ванадия. Максимальный выход 2,6-дихлорбензонитрила не превышает 83о/0.
Предлагаемый способ синтеза 2,6-дихлорбензонитрила основывается на реакции окислительного аммонолиза 2,6-дихлорбензилхлорида или 2,6-дихлорбензальхлорида, или их смеси в присутствии пятиокиси ванадия, промотированной двуокисью олова, которую берут в количестве 0,25 — 5 иоль на 1 моль пятиокиси ванадия. Катализатор готовят сплавлением пятиокиси ванадия с двуокисью олова, Наиболее активные контакты получают при соотношении пятиокись ванадия: двуокись олова, равном 1: 0,45 — 0,85, Катализатор применяют в виде зерен величиной 3 — 5 мм.
Процесс проводят в реакторе проточного типа — в трубке из нержавеющей стали с внутренним диаметром 20 — 22 мм и длиной
1000 — -1100 мм, представляющем собой один элемент промышленных многотрубчатых реакторов.
Смесь 2,6-дихлорбензилхлорида и 2,б-дихлорбензальхлорида или 2,6-дихлорбензилхлопид подают в реакционную камеру со скороАвторы изобретения Б. В. Суворов, В стью 15 — 60 г/л катализатора в час в смеси с аммиаком, воздухом и водой. Аммиак берут в количестве 10 — 20 моль на 1 моль исходного сырья, воду 150 — 300 г, воздух 1200 — 3000 л на 1 л катализатора в час. Температура реакции 330 †4 С.
Предлагаемый способ имеет следующие преимущества:
1. Процесс исключительно селективен, в результате чего побочных реакций практически нет, а целевой продукт получают с выходом до 96% от теоретически возможного из расчета на пропущенное сырье.
:;ив 2. Катализатор готовят из доступных материалов, он имеет высокую активность, большую механическую прочность, катализатор может работать продолжительное время без регенерации.
3. Процесс непрерывный, может быть осу20 ществлен в типовой промышленной аппаратуре, применяющейся в процессах парофазного окисления (например, в процессах синтеза фталевого ангидрида из нафталина), П р и и е р 1. Через реакционную труоку длиной 1100 мм и диаметром 21 мм, заполненную ванадиевооловянным катализатором, приготовленным сплавлением пятиокиси ванадия и двуокиси олова, взятыми в соотношении
1: 0,55, пропускаю г смесь 2,6-дихлорбензил30 хлорида, аммиака и воды.
2,6-Дихлорбензилхлорид получают из и-толуолсульфохлорида, т. кип. 202 — 204 С, т. пл.
36 С.
Анализ 4,23 мг вещества: 2,33 мг Cl
6,35 мг вещества: 3,48 мг Сl.
Найдено в p/p.. Сl 55,06, 54,85.
С H-C1.
Вычислено в а/p. Сl 54,5.
Скорость пропускания 2,6-дихлорбензилхлорида 18,5 г, аммиака 60,7 г, воды 213 г, воздуха 1200 л на 1 л катализатора в час. Температура реакции 365 С. Продолжительность опыта 12 час. Всего взято 33,4 г 2,6-дихлорбензилхлорида.
Продукты реакции собирают в змеевиковой системе улавливания. Кристаллический продукт отфильтровывают, промывают на фильтре водой и высушивают.
Получают 26,3 г 2,6-дихлорбензонитрила (89>/<),,т. пл, 2,6-дихлорбензонитрила 142—
143 "С.
Омылением 2,6-дихлорбензонитрила (кипячением его с 60>/<-ной,серной кислотой) выделяют .2,6-дихларбензойную кислоту с т. пл.
135 †1 С и эквивалентом нейтрализации
191,5. ф
Пр им ер 2. Берут„: катализатор и сырье, указанные в примере 1. Скорость пропускания
2,6-дихлорбензи.ихлорида 35,2 г, аммиака
60,7 г, воды 213 г, воздуха 1200 л на 1 л катализатора в час. Температура реакции 380 С.
Продолжительность опыта 12 час. Всего взято 63,4 г 2,6-дихлорбензилхлорида.
Получают 51,5 г 2,6-дихлорбензонитрила (92,3о/p) .
Пример 3. Через реакционную трубку таких же параметров, что и в примере 1, заполненную катализатором, приготовленным сплавлением пятиокиси ванадия и двуокиси
188954 олова, взятыми в молярном отношении 1: 0,6, пропускают смесь 2,6-дихлорбензил и -бензальхлоридов (37,5а/о 2,6-дихлорбензилхлорида и 62,5з/о дихлорбензальхлорида), воздуха, аммиака и воды. Скорость пропускания смеси
2,6-дихлорбензилхлорида и 2,6-дихлорбензальхлорида, 49 г аммиака 45,5 г, водь1 240 г, воздуха 1800 л на 1 л катализатора в час. Температура реакции 395 С. Продолжительность опыта 12 час. Всего взято 58,9 г смеси 2,6-дихлорбензилхлорида и 2,6-дихлорбензальхлорида.
Продукты реакции обрабатывают так, как указано в примере 1. Получают 43,6 г 2,6-дихлорбензонитрила (93,3в/p) .
Пример 4. Берут катализатор и сырье, указанные в примере 3. Скорость пропускания смеси 2,6-дихлорбензилхлорида и 2,6-дихлорбензальхлорид 43 г, аммиака 70 г, воды 246 г, воздуха 1380 л на 1 л катализатора в час.
Температура реакции 350 С. Продолжительность опыта 12 час. Всего взято 65,3 г смеси
2,6-дихлорбензилхлорида и 2,6-дихлорбензальхлорида.
Получают 49,6 г 2,6-дихлорбензонитрила (95,8%) .
Предмет изобретения
Способ получения 2,6-дихлорбензонитрила путем смешения 2,6-дихлорбензилхлорида или
2,6-дихлорбензальхлорида, или их смеси с аммиаком, воздухом и водой и пропускания полученной смеси при повышенной температуре над катализатором — пятиокисью ванадия, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, используют пятиокись ванадия, промотированную двуокисью олова, взятой в количестве 0,25 — 5 моль на 1 моль пяти окиси ванадия.
Составитель В. Андреева
Редактор Л. К. Ушакова Текред Л. Бриккер Корректоры; Л. Е. Марисич и А. М. Смак
Заказ 3912/9 Тираж 750 Формат бум. б0)(90 /8 Объем 0,1б нзд. л. Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, нр. Сапунова, д. 2