Способ получения сложных эфиров а-кетонокислот

Способ получения сложных эфиров а-кетонокислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 15

Заявлено 10 тг !1.1963 (№ 846322/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано ЗО.Х1.1966. Бюллетень № 24

Дата опубликования описания 7.1.1967

МПК С 07с

УД 1 547.589.4 582,2,07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЗФИРОВ а-КЕТОНОКИСЛОТ

Известен способ получения сложных эфиров и-кетонокислот à".,èôàòè÷åñêîãî ряда действием на эфиры щавелевой кислоты магпийбромалкилами в среде серного эфира при охлаждении с последующим гидролизом водой и выделением продуктов известным путем. По этому способу не могут быть получены эфиры и-кетонокислст ароматического ряда, так как происходит разложение галоидмагниевого комплекса с образованием эфиров и-оксикислот.

С цельго получения эфиров и-кетонокислот ароматического ряда процесс по предложенному способу проводят в присутствии воды, взятой при молярном соотношении эфир щавелевой кислоты: вода, равном, 1: 1 или 1: 1,5, наличие которой приводит к тому, что образующийся галоидмагниевый комплекс гидролизуется до эфира а-кетопокислоты раньше, чем происходит его разложение до эфира и-оксикислоты.

Процесс осуществляют следующим образом

К сложному эфиру щавелевой кислоты (0,1 моль) прибавляют диэтиловый эфир (100 лгл) и воду (0,1 — 0,15 моль). Смесь энергично перемешивают и к ней постепенно при охлаждении ледяной водой и перемешивании приливают эфирный раствор магнийорганического соединения. Затем реакционную смесь разлагают водой (50 мл) и 10%-ной соляной кислотой (50 мл) . Эфирный слой промывают раствором бикарбоната натрия и водой, сушат безводным сульфатом натрия. После отгонки растворителя продукт перегоняют в вакууме.

Пример 1. Получение и-бутилового эфира мезитилглиоксалевой кислоты.

В колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, поме10 шают ди-и-бутпловый эфир щавелевой кислоты, взятый в количестве 20,2 г (0,1 моль). Затем туда же вливают 100 лгл диэтилового эфира и 2,5 г (0,14 моль) воды. Смесь энергично перемешивают в течение получаса, да15 лсе при охлаждении колбы ледяной водой и перемешивании из капельпой воронки приливьиот эфирный раствор бромистого мезитилмагния, приготовленного в обычных условиях пз 19,9 г (0,1 люль) броммезптплена и 2,5 г

20 (0,1 моль) магния. По окончании смешения в ту же колбу из капельной воронки по каплям приливают воду (50 мл) и быстро 10%-ную соляную кислоту (50 мл) . Содержимое колбы переносят в делптельную воронку, эфпрпьш

25 слой отделяют от водного и промывают

10%-ным раствором бикарбопата натрия, затем водой до нейтральной реакции и высушиьают безводным сульфатом натрия. После отгснки растворителя продукт перегоняют в ва30 кууме. Т. кип. и-бутилового эфира мезптнл189420

Составитель Г. Б. Андион

Редактор Л. К, Ушакова Тскред А. А. Камышникова

Корректоры: А. M. Смак и О. Б. Тюрина

Заказ 4180 8 Тираж 750 Формат бум. БОХ90 /о Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретсиий и огкрятий при Совете Министров СССР

Москва, Центр. пр. Серова, д. 4

1ипографня, пр. Сапунова, 2 глиоксалевой кислоты 135 С при 4 л м рт, ст.

Выход 8,2 г (33%).

Найдено в",,: С 72,38; Н 8,1.

С,.-Н.,О, Вычислено в %: С 72,55; Н 8,12.

Омылением эфира получают мезитилглиок салевую кислоту с т. пл. 118 С.

Пример 2. Получение этилового эфира бензоилмуравьиной кислоты.

В колбу емкостью 800 мл, снаб>кен|1ую мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, вносят 29,2 г (0,2 моль) этилового эфира щавелевой кислоты, 100 мл безводного диэтилового эфира и 3,6 мл (0,2 лоль) воды. При энергичном перемешивании к смеси со скоростью 30 капель в минуту приливают эфирный раствор бромпстого фенилмагния, приготовленного из 31,4 а (0,2 моль) бромбензола, 50 г металлического магния в 100 мл безводного диэтилового эфира. По окончании сливания смесь гидролизуют водой (100 iMJL) H 10% -HOH CO.tIBHOH KHC IOTOH (100 мл) до полного расгворения осадка. Содержимое колбы переносят в делительную воронку и эфирный слой после отделения от водного промывают 10%-ным раствором двууглекислой соды и водой. После осушения безводным сульфатом натрия и удаления отгонкой диэтилового эфира остаток перегоняют. Температура кипения этилового эфира бензоилмуравьиной кислоты 256 С. Выхс z

17,8 г (50%).

Найдено в %: С 68,33; Н 5,56.

С„Н,„О;.

Вычислено в о7 в: С 68,54; Н 5,67.

Омылением эфира получают бензоилмуравьиную кислоту, т. пл. 65 С.

Предмет изобретения

15 Способ получения сложных эфиров а-кетопокислот действием на эфиры щавелевой кислоты магнийбромалкилами в среде серного эфира при охлаждении с последующим гидролизом и выделением продукта известным путем, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов и возмож ости получения сложных эфиров и-кетонокислот ароматического ряда, процесс ведут в присутствии воды, взятой при молярном соотношении эфир щавелевой кислоты: вода, равном 1: 1 или 1: 1,5.