Патент ссср 189425

Патент ссср 189425

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е l89425

ИЗОБРЕТЕ Н Ия

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 06.IV.1965 (№ 1000313/23-4) Кл. 12о, 19/01 с присоединением заявки №

ЯПК С 07с

Комитет по делам обретений и открытий

Приоритет

А. И. Могилянскии, О. Н. 1емк..н, Р. М. Флид, Л. М. K

И. А. Есикова, М. А. Прянишникова, А. Ф. Платэ и Б. Л. Иванковский

Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений и Московский институт тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова

Заявители

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИЦИКЛО-2,2,1-(ÅËTÀÄИЕНА-2,5

Известен способ получения бицикло-2,2,1гептадиена-2,5 из циклопе тадиена и ацетилена, заключающийся в том, что процесс ведут при температуре 150 — 400 С и давлении

17,5 атл.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что процесс ведут в присутствии каталитической системы однохлористая медь— адиподинитрил с добавками полярных жидкостей, ссрусодержащих соединений и органических жидкостей, не смешивающихся с каталптической системой нли без них.

Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью

500 лтл, снабженную мешалкой, барботером для подачи ацетилена и циклопентадиена и трубкой для отвода газовой смеси, заливают

100 лл адиподинитрила. При 150 С в токе азота насыпают при перемешивании 83 г однохлорнстой меди. После растворения соли меди при 130 С начинают подачу ацетилена и свежеперегнанного циклопентадпена. Суммарная объемная скорость 200 лл/л час. Отношение СзНв: С.-Нс — — 1,8: 1. Продукты собирают в охлаждаемых ловушках и анализируют на хроматографе ХЛ-4 (неподвижная фаза—

17% полиэтиленгликольадипи на инзеп=ком кирпиче, температура 120 — 130=C, газоноситель — гелий). Через 1,5 — 2 час после начала опыта выход бициклогептадиена па пропущенный циклопентадиен 6 — 8%, выходы на пропущенный ацетилен %: бпцпклогептадие:а 3 — 4, в1п илацетилена 3 — 4. Дпвинилацетилена практически пет. Производительность катализатора 20 — 22 г/л час бпцпклогептадиена.

Пример 2. Установка и приготовление качалпзатора те же, что в примере 1. K катализатору добавляют 5 лл диэтпленгликоля.

Температура 130 - С. Суммарная объемная ско1О Рость 300 лл/л ° час. Отношение СзНз: С„-̈́—

=-2,4: 1. Через 2 — 3 час после начала опыта гыход бнцпклогептадпена а пропущенный циклопентадпен сост",âëÿåò 12 — 14%, выходы на пропущенный ацетилен, %: бициклогептадпепа 5 — 6, випилацетплена 10 — 12, дивинплацетилена до 0,5. Производительность катализатора 32 — 34 г/л. «ас б;щпклогептадиена.

Пример 3. Установка и приготовление катализатора те же, что и в примере 1. K катализатору добавляют 5 лл диэтпленглпколя.

Температура 130 С. Суммарная объемная скорость 120 лл/л час. Отношение C.Нз. С,-Нв-——

=!,8: 1. Через 1,5 «ас после начала опыта выход бпциклогептадпепа па пропущенный цпк25 лопентадпен 11 — 12,/с, выходы на пропущенный ацетилен, %: бпцпклогептадпена 7 — 8, винилацетилепа 4 — 5. Дивинилацетплена практически нет. Через 8 — 9 «ас после начала опыта выход бициклогептадпена на пропущен30 ный циклопентадиен составляет 12 — 13%, 189425

Составитель М. Чачко

Техред А. А. Камышниковл Корректоры: С, Н. Соколова и Е. Ф. Полионова

Редактор В. Сорокин

Заказ 4«3!/9 Тира>к 750 Формат бум. 60+90 /» Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 выходы на пропущенный ацетилен, %: бициклогептадиена 7 — 8, винилацетилена 4 — 5.

Дивинилацетилена практически нет. За 9 час подают 176,4 г ацетилена и 73,4 г циклопентадиена. Получают 104,4 г конденсата, в котором по данным хроматографии содержится

18,7 г бициклогептадиена. В результате ректификации получают 16,3 г бициклогептадиена.

Выход бициклогептадиена составляет 12% на пропущенный циклопентадиен.

Пример 4. Установка и приготовление катализатора те же, что и в примере 1. К катализатору добавляют 5 мл диэтиленгликоля, Температура 130 С. Суммарная объемная скорость 85 лл/л . час. Отношение СзН

: C»Í» — 2,4: 1. Через 2 — 3 час после начала опыта выход бициклогептадиена на пропущенный циклопентадиен составляет 17 — 19%, выходы на пропущенный ацетилен, %: бициклогептадиена 7 — 8, винилацетилена 5 — 6, дивинилацетилена до 1.

Пример 5. Установка и приготовление катализатора те же, что и в примере 1. 1(катализатору добавляют 5 л«л диэтиленгликоля, 4,5 ил диэтиламиноэтилмеркаптана, 50 лл дикумилметана. Температура 130 С. Суммарная объемная скорость 100 лл/л. час. Отношение С-,Нв: С,-Н» —— 1,8: 1. Через 1,5 — 2 час после начала опыта выход бициклогептадиена на пропущенный циклопентадиен составляет

12 — 13, выходы на пропущенный ацетилен, %: бициклогептадлена 7 — 8, винилацетилена 2 — 3. Дивинилацетилена практически пет.

Предмет изобретения

1. Способ получения бицикло-2,2,1-гептадиена-2,5 из циклопентадиена и ацетилена при

10 повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут в присутствии каталитической системы однохлористая медь — адиподинитрил при температуре 100 — 200 С.

2. Способ IIQ п. 1, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, к каталитической системе добавляют поляр«! ûå органические растворители, например диэтиленгликоль.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что, с целью улучшения избирательности процесса, к каталитической системе добавляют серусодержащие соединения, например диэтиламиноэтилмеркаптан.

4. Способ по пп. 1, 2 и 3, отличающийся тем, что, с целью повыше:«ия стабильности каталитической системы, к каталитической системе добавляют несмешивающиеся с ней органические жидкости, например дикумилметан.