Патент ссср 189770

Патент ссср 189770

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

la 9770

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый №

Заявлено 31.V 111.1965 (№ 1025623/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 30.XI.1966. Бюллетень № 24

Дата опубликования описания 1.1.1967

Kë. 12о, 4/01

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

> СССР

МПК В 011.

УДК 66.094.373(088.8) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ПРОПИЛЕНА В АКРОЛЕИН

Известно применение в качестве катализатора для окисления пропилена в акриловую кислоту фосфорном олибдено вой кислоты с добавкой мышьяка.

Однако на этом катализаторе не удается получить чистый акролеин с достаточно высоким выходом.

Предложенный катализатор позволяет достигать выхода акролеина до 95% и выше.

Катализатор содержит окислы молибдена, фосфора и мышьяка в определенных соотношениях: P.;O,-: MoO> — — 0,2 —:5; АззО,-: РвО,- =

= 0,4 —:2; As 0,-: МоОз —— 0,2 —;3.

Катализатор наиоолее активен и обеспечивает высокую селективность процесса получения акролеина тогда, когда он содержит на

1 моль окиси молибдена от 0,5 до 5 моль окиси фосфора и от 0,3 до 3 моль окиси мышьяка.

Кроме основных трех окислов, катализатор может содержать добавку окиси ванадия в количестве от 0,01 до 0,3 моль на 1 моль окиси мышьяка.

В качестве носителя для катализатора могут применяться любые известные носители, например двуокись кремния, окись алюминия, боксит, каолин, пемза и др. Содержание носителя колеблется от 50 до 95%.

Пример 1. 4,7 г ортомышьяковой кислоты растворяют в 6,6 г фосфорной кислоты, в полученный раствор добавляют 1,88 г фос-, форномолибденовой кислоты и доливают дистиллированную воду, так чтобы объем раствора равнялся 30 мл. Этим раствором пропитывают 25 г макропорпстого снликагеля, после чего он сушится при 140=С в течение 5 час и затем прокаливается при 520 С в продолжение 12 час.

Полученный таким образом катализатор представляет примерно соединение МоОз.

3,4 P Оз. 1,55 As>O„-. Катализатор испытывают в трубке из нержавеющей стали диамет12 1f, B которуlо I380+5IT 10 rMA катализирующей массы. Реак1ивная трубка поддерживаегся при 430 С в соляной ванне, в то время как через нее пропускают газовый поток, в состав которого входит 71 об. ч. воздуха (т. е. 17,7 об. ч. кислорода), 14 оо. ч. пропилена и 15 об. ч. водяного пара.

При контакте газа и катализатора в тече20 ьие 1,25 сек газовый расход, выраженный в литрах при 0 С и 760 мм рт. ст., равей

11,3 л/час.

В этих условиях 14% подаваемого пропилена превращаются в акролеин при каждом

25 пропуске через катализатор; непреобразованная фракция подвергается рециркуляцни.

Употребленный пропилеп превращается в акролеин с выходом (селективностью) и 93%.

Пример 2. Каталитическая масса прн30 готовляется описанным способом из 3,76 г

189770

Составитель Е. Петухова

Техред T. П. Курилко

Редактор T. Орловская

Корректоры: С. Н. Соколова н С. М. Белугина

Заказ 4127/16 Тнрахк 876 Формат бум, 60 90 /а Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете N>rrr«crpcn СССР

Москва, Центр, пр, Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2 фосфорномолибденовой кислоты, 4,7 г мышьяковой кислоты и б,б г фосфорной кислоты, т. е. с содержанием МоОв, вдвое большим, чем в предыдущем примере. Полученный катализатор 2МоОа ° 3,45 Р О.- 1,55As20„- при

420 С и при всех прочих условиях опыта тех же обеспечивает 95% -ный выход акролеина по отношению к преобразованному пропилену; 25% введенного пропилена превращаются при пропускании в этот альдегид.

Пример 3. Катализатор предыдущих примеров модифицируется заменой части

As>O.- íà ЧаОв. Для этого к 40 лл воды добавляют 1,21 г ангидрида ванадия, 2,51 г фосфорномолибденовой кислоты, б,1б г фосфорной кислоты и 3,07 г мышьяковой кислоты. Раствор доводят до кипения и добавляют малыми количествами щавелевую кислоту до полного растворений ванадиевого ангидрида.

Полученным раствором 2 МоОа . 3,75 РаО.° 1,22As О; 0,9 V O.-. пропитывают 30 г макропористого силикагеля, который затем высушивают и прокаливают при 500 С в течение

4 час.

Образовавшаяся каталитическая масса испытывается при 404 С в условиях, аналогичных описанным в предыдущих примерах.

Получают акролеин с выходом в 81% по отношению к пропилену, тогда как преобразование последнего достигает 21%.

Предм ет изобретения

1. Катализатор для окисления пропилена в

10 акpozr=»II, состоящий из окислов молибдена, фосфора и мышьяка, отличающийся тем, что, с целью обеспечения высокого выхода акро-.

",åèíà, активные компоненты введены в катализатор в таком количестве, что соотношение

15 P.-OÄ-/МоОа равняется от 0,2 до 5, соотношение

As О.-/Р20.- равняется от 0,4 до 2 и соотношение АзаО.-/МоОа равняется от 0,2 до 3.

2. Катализатор по и. 1, отличающийся тем, что он содержит IIB 1 лоль окиси молибдена

20 от 0,5 до 5 моль окиси фосфора и от 0,3 до

3 люль окиси мышьяка.

3. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что он содержит добавку окиси ванадия в количестве от 0,01 до 0,3 иоль на 1 лоль оки25 си мышьяка.