Способ получения дифеновой кислоты

Способ получения дифеновой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 15.IX.1965 (№ 1027831/23-4) К.ч. 12о. !4 с присоединением заявки ¹

П р иоритет."1ПК С 07с ЧК 547 624 07(088 8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 16.XII.1966. Бюллетень №

Дата опубликования описания 28.1.1967

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНОВОИ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к области получения мономеров, исходных для веществ производства полимерных материалов.

Известно получение альдегидокислоты, IIoлупродукта для производства дифеновой кислоты.

Способ заключается в том, что технический (65 — 75 >/о-ный) фенантреп подвергают взаимодействию с озонированным кислородом в растворе метанола при температуре от --15 до — 20 С с последующим выделением озонида и его щелочным гидролизом с выходом до

56%, считая иа феиантрен.

Дальнейшее окисление альдегидокислоты (2-формиллифеиил-2-карбоиовой) перекисью водорода и озоном ие приводило к получению дифеновой кислоты с хорошим выходом и высокой степенью чистоты.

С целью повышения выхода и чистоты целевого продукта, предложено использовать

56%-ную азотную кислоту. Азотная кислота выполняет двойную роль: она является растворителем (позтому берут ее избыток), а при температуре около 80 С вЂ” и окислителем альдегидокислоты (расход азотной эквимолекулярный). При повышении концентрации азотной кислоты начинается HHTpOBBIIHc целевого продукта, а при снижении концентрации ухудшается растворимость альдегидокислоты.

Осуи,естг„ление способа с,чедующее.

30 г технического 70%-ного фенантрена растворяют при нагревании в 300 мл метилового спирта, раствор быстро охлаждают при температуре от — 15 до — 20 С для получения тонкой суспензии, которую озонируют озонокислородной смесью (4% Оз) . Получают

26,65 г диметоксипероксида с выходом 83,8%, считая на фенантрен, содержащийся в техническом продукте, 10

Далее 25 г диметоксипероксида помещают в круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, добавляют 33 мл 20%ного раствора щелочи (NaOH, КОН) в мети15 ловом спирте. Через 1,5 мик начинается бурная реакция и заканчивается через 1 мин.

Диметоксипероксид превращается в ноздреватую на вид аморфную массу. К реакционной смеси постепенно при перемешивании не20 большими порциями (по 2 — 3 мл) добавляют воду для растворения застывшей массы. Раствор фильтруют, а к фильтрату постепенно небольшими порциями добавляют разбавленный раствор соляной кислоты до кислой ре25 акции (на конго). При потирании стеклянной палочкой о стенки стакана выпадают очень мелкие белые кристаллы альдегидокислоты.

Получают 19,93 г альдегидокислоты. Выход

96% от диметоксипероксида т. пл. 134—

30 135 С.

189829

Предмет изобретения

Составитель Г. Андион.

Редактор Л. Герасимова Техред T. П. Курилко Корректоры: С. Н. Соколова п А. М. Смак

Заказ 4205, 18 Тираж 535 Подписное

II1iIIIIi È Копитета по дела.; пзобгетений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Е1ентр, пр. Серова, д. 4

Типография, гр. Сапунова, 2

Окисление альдегидокислоты до д и фен о вой кислоты. 10 г альдегидокислоты помещают в круглодонную колбу с обратным холодильником, добавляют 100 мл 56%пой азотной кислоты (d 1,35) и нагревают па кипящей водяной бане. Через 2,5 — 3 мин альдегидокислота растворяется и спустя 13 лин начинается реакция с выделением окислов азота, которая заканчивается за 1 — 2 чин.

Дифеновая кислота сразу же выпадает в осадок. После этого реакционную смесь нагревают еще 30 мин. Затем смесь охлаждают и отфильтровывают дифеновую кислоту в виде очень белых кристаллов, на фильтре ее тщательно промывают водой для удаления азотной кислоты и сушат. Получают 10,17 г дифеновой кислоты; т. пл. 228 — 229 С, выход 95%, считая на альдегидокислоту.

Общий выход дп феновой кислоты равен

76%, считая на фенаптрен, содержащийся в техническом 70%-ном фенавтрене, использова пном для получения альдегндокислоты.

Способ получения дифеновой кислоты пу10 тем взаимодействия технического фенантрена с озонированным кислородом в среде метанола при температуре от — 15 до — 20 С с последующим щелочным гидролизом полученного при этом озонида и выделением альдеги15 докислоты, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и чистоты целевого продукта, альдегидокислоту окисляют 56в в-ной азотной кислотой при температуре около 80 С.