Патент ссср 189834

Патент ссср 189834

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Goes Соеетскиа

Социалистическими

Реслублик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 16

Заявлено 21.11.1966 (№ 1057146/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07с

УДК 547.562 298.1.07

Комитет по делам изобретений и открытий

Заявитель Химический факультет Московского государственного университета им. М. В. Ломоносова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫХ

N-а-ФЕНИЛЗТИЛАМИДОВ

Наиболее распространенным способом получения оптически активных N-а-фепилэтиламидов в настоящее время является метод, основанный на взаимодействии хлорангидридов кислот и оптически активного а-фенилэтиламина. Практически о» состоит из двух стадий:

1 — получение хлора пгидрида соответствующей кислоты, 2 — взаимодействие хлорангидрида кислоты и оптически активного а-фенилэтиламина. Однако очистка получающихся при этом амидов затруднительна. Выход обычно составляет 60 — 70% от теории (считая на оптически активный амин) .

С целью расширения сырьевой базы и повышения выхода продукта, по предлагаемому способу раствор магнийорганического соединения подвергают взаимодействию с оптически активным а-фепилэтилизоцианатом при т. кип. раствора и полученную при этом реакционную массу обрабатывают льдом и разбавленной соляной кислотой с последующим выделением целевого продукта.

Способ позволяет получать оптически ак тивные N-а-фенилэтиламиды кислот в одну стадию с хорошим выходом (80 — 90%). Он особенно удобен для тех случаев, когда галоидные алкилы более доступны, чем соответствующие кислоты или хлорангидриды, и»ожет быть применен почти ко всем соединениям, образующим реактивы Грипьяра. Очпстка полученных амидов не вызывает затрудk1pниЙ.

Пример 1. (— ) N-а-фенилэтиламид пропионовой кислоты.

К 0,384 г магния в 2 лил абсолютного эфира добавляют по каплям при перемешпвании

1,63 г свежеперегпапного бромистого этила в

10 ля абсолютного эфира. Смесь оставляют на 10 л.ин, а затем нагревают 10 — 15 иин до

10 растворения магния. При охлаждении и перемешивании в нее добавляют по каплям раствор 1,47 г оптически активного а-фепилэтилизоцианата в 10 л л абсолютного эфира. Полученную массу оставляют на 30 мин при

15 комнатной температуре, после чего 30 л ин кипятят. Охлмкденпую смесь разлагают льдом и разбавленной соляной кислотой до получения двух прозрачных слоев, затем эфирный слои отделяют, а водный экстраги20 руют 2 раза эфиром. Объединенный эфирный раствор промывают 2 раза 2 п. раствором соды и водой и сушат безводным сульфатом магния. Амид кристаллизуется после отгонки эфира.

Выход 1,4 г (80 /о ), т. нл. 66,5 — 67 С (после двух перекрнсталлизаций из гептапа).

С„Н „.NO.

Найдено, %: N 7,67.

30 Вычисленî, ojp .N 7,91.

189834

Предмет изобретения

Составитель В. Андреева

Техред T. П. Курилко Корректоры; С. Н. Соколова и С. М. Белугина

Редактор Л. A. Ильина

Заказ 4205/4 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 (М)578 = — 309 (с 0,630 СрНр) и — 267 (с

0>740 СНЗОН) .

Молекулярное вращение (— ) N-а-фенилэтиламида пропионовой кислоты, полученного из хлорангидрида этой кислоты и (†) а-фенилэтиламина, составляет: (М) 578= — 312 (с 0,825 СрНр) и — 271 (с

0,982 С НзО Н) .

Пример 2. (— ) N-а-фенилэтиламид бензойной кислоты.

Продукт получают аналогично примеру 1 из

2,36 г СрНвВг, 0,384 ". Mg и 1,47 г (— ) а-фенилэтилизоцианата. При разложении реакционной смеси льдом и кислотой образующийся амид из-за малой растворимости выпадает из эфирного раствора К смеси добавляют бензол до полного растворения осадка, после чего органический слой отделяют, а водный экстрагируют 2 раза бензолом. Органический слой промывают 2- раза 2 н. раствором соды и водой и сушат безводным сульфатом магния.-Затем отгоняют растворители и получают 2,25 г кристаллического вещества с т. пл.

120 С. Осадок промывают небольшим количеством эфира.

Выход амида 80 — 90р/р, т. пл. 128 С (после двух перекристаллизаций из гептана).

CiвН15 No.

Найдено, %: N 5,92, Вычислено, /o N 2, 22. (М)578= — 122,5 (с 0,915 СрНр) и + 18,4 (с

0,805 СНзОН).

Пример 3. (— ) N-а-фенилэтиламид фенилуксусной кислоты.

5 Продукт получают аналогично (— ) N-а-фенилэтиламиду бензойной кислоты из 1,9 г

СрН: СНзС1, 0,384 г Mg и 1,47 г (— ) а-фенилэтилизоцианата.

Выход 80 — 90р/р с т. пл. 119 — 120 С (из геп10 тана) .

СыНп КО, Найдено, o/0. N 5,84.

Вычислено, р/o. N 5,86. (М)578 = — 137 (с 0,747 СрНр) и — 268 (с

15 0,657 СНзОН) °

20 Способ получения оптически активных N-афенилэтиламидов, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и повышения выхода продукта, раствор магнийорганического соединения в эфире подвергают вза25 имодействию с оптически активным а-фенилэтилизоцианатом при температуре кипения раствора и полученную при этом реакционную массу обрабатывают льдом и разбавленной соляной кислотой с последующим выделе30 нием целевого продукта.