Способ получения парадивинилбензола

Способ получения парадивинилбензола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

I8 9840

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 21,IX.1964 (№ 922176/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 16.XII.1966. Бюллетень № 1

Дата опубликования описания 30.1.1967

K.ë, 12о, 19/01

МП1(С 07с

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УД К 547.538.1 023.07 (088.8) Авторы

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПАРАДИВИНИЛБЕНЗОЛА

Способ получения и-дивинилбензола на основе 1,4-производных бензола, например

1,4-дибромдиэтилбензола, с последующей дегидратацией полученного в процессе 1,4-(к,и диокси) -диэтилбензола обработкой, например, трехбром истым фосфором и перегонкой в присутствии хинолина известен.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве 1,4-дипроизводного бензола используют 1,4-дибромбензол, который последовательно обрабатывают металлическим магнием и уксусным альдегидом.

Это позволяет на основе доступного сырья получагь и-дивинилбензол высокой степени чистоты. Изомерная чистота целегого продукта обеспечивается легкостью очистки исходного и-дибромбепзола, который, будучи кристаллическим веществом, свободен от м- и о-изомеров, являющихся в обычных условиях жидкостями.

Пример. 1,4- (я,гг -диокси) -диэтилбензол.

В двухлитровую колбу, снабженную четырехрогим форштоссом, шариковым холодильником, двумя капельными воронками, трубкой для подачи азота и механической мешалкой, вносят 84 г стружки магния и 42 г металлического йода, нагревают содержание колбы до полного испарения кристаллов йода и после охлаждения реакционной массы до комнатной температуры медленно добавляют в пее абсолютный этиловый эфир в количестве, необходимом для полного покрытия магния. Затем из капельной воронки прн перемешивании вводят в массу по каплям

5 1 мл бромпстого этила в абсолютном э<рире, после чего пз второй воронки в течение 25 час прибавляют раствор 236 г и-дибромбензола в 600 мл абсолютного эфира. Параллельно ич первой воронки периодически вливают па10 створ 82 г бромистого этила в абсолютном эфире. После прибавления реагентов рея кционную массу перемешивают еще 5 час. 1-1я протяжении всей реакции в нее пропускают с небольшой скоростью сухой азот, а колбу

15 снаружи подогревают током горячего воздуха.

После окончания перемешиванпя реакционную массу охлаждают до 0 С и на протяжении 4 час добавляют к ней 200 г уксусного

20 альдегида в 150 мл эфира. Затем в течение

2 час в колбу при перемешивании вводят по каплям концентрированный водный раствор

262 г сульфата аммония, отделяют эфирный слой, водный слой многократно экстрагируют

25 эфиром, соединенные эфирные вытяжки сушат над сульфатогг натрия, удаляют растворитель и остаток фракцпонируют перегонкой в вакууме. Получают 73 г (44%) сырого

1,4- (с.,а -диокси) -диэтплбензола с т. кип. 188—

ЗО 195 С/21 мм.

1;4- (Q,,а -дибром) -диэтилбензол.

К раствору 16,6 г 1,4-(а,а -диокси)-диэтилбензола в 70 мл хлористого метилена прибавляют при перемешивании и охлаждении

6,5 мл трехбромистого фосфора в 20 мл хлористого метилена и оставляют на несколько часов при комнатной температуре. Реакционную смесь обрабатывают водой и 5%-ным раствором бикарбоната натрия, растворитель удаляют в вакууме и остаток перекристаллизовывают из смеси эфира и петролейного эфира. Получают 15 г (52%) 1,4-(а,а -дибром)диэтилбензола в виде тонких белых игл с т. пл. 112 С.

1,4-Дивинилбензол.

В колбу Кляйзена на 20 мл помещают 2,9 г

1,4-(n,а -дибром)-диэтилбензола, 5 мл хинолина, 5 мг гидрохинона и подвергают смесь быстрой перегонке в вакууме. Фракцию, выкипающую в пределах 75 — 80 С/1,5 мм, обра189840 батывают 15 мл 4 н. серной кислоты и 2 мл

5% íîãî раствора соды. Получают 1,4 г

1,4-дивинилбензола в виде бесцветного полупрозрачного кристаллического вещества с

5 т. пл. 31 С. По данным газовой хроматографии, продукт изомерно чист и содержит

97,7% 1,4-дивинилбензола.

Предмет изобретения

10 Способ получения парадивинилбензола с применением 1,4-дипроизводных бензола последующей дегидратацией полученного в процессе 1,4- (а,а -диокси) -диэтилбензола, например, трехбромистым фосфором и перегон15 кой в присутствии хинолина, отличающийся тем, -что, с целью получения продукта высокой степени чистоты, в качестве 1,4-дипроизводного бензола применяют 1,4-дибромбензол, который последовательно обрабатывают ме20 таллическим магнием и уксусным альдегидом.

Составитель М. Чачко

Редактор Л. А. Ильина Техред Т. П. Курилко Корректоры: С. М. Белугина и О. Б. Тюрина

Заказ 4204)5 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по деляги изобретепий и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2