Патент ссср 189853
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советсннт
Социалистичесии1
Реопублии
Зависимое от авт. свидетельства №
1(л. 12о, 26/01
Заявлено 23.VI1.1965 (№ 1019660/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 16.XII.1966. Бюллетень № 1
Дата опубликования описания 30.1.1967
МПК С 07f
УДК 547.241.07(088.8) Комитет по делам изобретений и откратий при Совете Министров
СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 10-ЗА!ЧЕЩЕННЫХ 10-ОКСО5,10-ДИГИДРОФЕНОФОСФАЗИНОВ
Предлагается спосоо получения 10-замещенных 10-оксо-5,10-дигидрофенофосфазинов, которые могут найти применение в качестве антиоксидантов, стабилизаторов полимерных материалов, биологически активных веществ и полупродуктов органического синтеза.
Способ состоит в том, что 10-оксо-5,10-дигидрофенофосфазнн присоединя!от к непредельным соединениям с активированной двойной связью при нагревании до 120 — 180 С.
Пример 1. 1 г оксофенофосфазина, 0,38 г метилакрилата и несколько крупинок гидрохинона нагревают 20»!ин при 160 С в запаянной ампуле. Закристаллизовавнтийся по охлаждении продукт перекристаллизовывяют из хлорбензола. Получают 0,42 г (30",,) 10-(Pкарбметоксиэтил) -1О- оксо -5,10- дигидрофенофосфазина с т. пл. 162 — -163 С.
С оН!оКОзР.
Найдено, %: N 4,55; 4,75.
Вычислено, О/О: N 4,65.
Пример 2. 1 г оксофенофосфазина н
0,75 г метилового эфира корич!юй кислоты нагревают 6 час прп 160 †1 C в запаянной ампуле. Полученная густая маслообразная масса закристаллизовывается при растирании с диоксаном. Для очистки вещество перекристаллизовывают из хлорбензола. Получают
0,48 г (30%) 10-(а-фенил+карбметокспэти !)5,10-дигидрофепофосфазина с т. пл. 133— 35 С
С2 HäNO Ð.
Найдено,",,: Ы 3,40; 3,20.
Вы шслено, %: N 3,71.
Пример 3. 1 г оксофенофосфазина и
0,67 г диметнлмалеината нагревают 2 час при 155 C в запаянной ампуле. Закрнсталлизовавшпйся по охлаждении продукт несколько
10 раз промывают ацетоном. Получают 0,98 г (61% ) 10-я,Р-дикарбметоксиэтил-10-оксо-5,10дигидрофенофосфазина с т. пл. 208 — 209 С.
C, H„,NO„-P.
Найдено,",„: N 3,87; 3,89.
15 Bычис:!е!!о, %: N 3,90.
Пример 4. 0,5 г оксофенофосфазнна, 0,24 г якрилонитрпла н несколько крупинок гпдрохинона нагревают в запаянной ампуле
1 чпс при 170 C. Густая желтоватая масса
20 при растирании кристаллизуется. Продукт промывают четыреххлорнстыM углеродом и переосаждают из диметнлформамида хлорбензолом. Получают 0,94 г (760/О) 10-Р-цнанэтил-!О-оксо-5,10-дигидрофенофосфазина с т.
25 пл. 226 — 227 С.
С -.Н,,N.ÄOP.
Н;, -„, %. N 1044; 1025
Вычислено, %: N 10,48.
Пример 5. 1 г оксофеиофосфазина, 0,36 г
30 метилвинилкетопа и несколько крупинок гпд3 рох IHOrIB нагревают в запаянной ампуле 1 час при 125 С. Густая желтоватая масса закристаллизовывается при растирании с ацетоном.
Для очистки продукт кристаллизуют из хлорбензола. Получают 0,8 г (60 "4) 10+ацетилэтил-10-оксо-5,10-дигидрофенофосфазина с т. пл. 195 — 196 С.
СтвНааХО2Р.
Найдено, %. N 4,95; 4,93, Вычислено, о,: N 4,91.
Пример б. 0,5 г оксофенофосфазина, 0,36 г бензальацетона нагревают в запаянной ампуле 4 чав при 160 С. После растирания с четыреххлористым углеродом продукт закристаллизовывается. Для очистки вещество переосаждают из бензола четыреххлористым углеродом. Получают 0,55 г (66%) 10-(а-фенил+ацетилэтил) - 10-оксо-5,10 -дигидрофеносфазина с т. пл. 181 —.183Щ»
СааНаа1ЧОаР.
Найдено, о/о: N 3,65; 4,0, Вычислено, : N 3,88...
Пример 7. 0,5 г офофенофосфазина и
0,5 г малеинового"ангидрида нагревают в запаянной ампуле 20 л ин при 125 С, Продукт для очистки кипятят несколько раз с ацетоном. Получают 0,31 г (42,5о4) (10-оксо-5,10дигидрофенофосфазинил-10) -янтарного ангидрида с т. пл. 247 С.
СIOН ааNO4P.
Найдено, о,: N 4,11; 4,41.
Вычислено, %. N 4,47.
Пример 8. 1 г оксофенофосфазина, 0,35 г акриловой кислоты и несколько крупинок
189853 гидрохпнона нагревают в запаянной ампуле
2 час при 140 — 145 С. Получаемая густая бесцветная масса при комнатной температуре постепенно кристаллизуется. Для очистки
5 продукг тщательно промывают эфиром при растирании. Получают 1,05 г (78 "Д ) 10+карбоксиэтил - 10-оксо-5,10- дигидрофенофосфазина с т. пл. 245 — 246 С.
СтвН14КОзР.
10 Найдено, 0/0. N 4,30; 4,24.
Вычислено, Д: N 4,88.
П р и и е р 9. 1 г оксофенофосфазипа, 0,4 г метакриловой кислоты и несколько крупинок гидрохинона нагревают в запаянной ампуле
15 3 час при 160 — 165 С. Образующаяся густая бесцветная масса постепенно кристаллизуется при комнатной температуре. Продукт промывают эфиром и кристаллизуют из водного спирта. Получают 1,2 г (86% ) 10-р-карбокси20 пропил-10-оксо-5,10-дигидрофенофосфазина с т. пл. 148 — 149 С.
СавНтвКОзР.
Найдено, /, : N 4,21; 3,90.
Вычислено, %. N 4,65.
Предмет изобретения
1. Способ получения 10-замещенных 10-оксо-5,10-дигидрофенофосфазинов, отличающийся тем, что 10-оксо-5,10-дигидрофенофосфазин
30 подвергают взаимодействию с непредельными соединениями с активированпой двойной связью г. ри нагревании.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 120 †1 С.
Составитель М. Кожинская
Редактор Л. А. Ильина Техред Т. П. Курилко Корректоры: С, М. Белугина и М. П: Ромашова Заказ 4204/14 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2