Способ приготовления катализатора для окисления олефинов в ненасыщенныеальдегиды

Способ приготовления катализатора для окисления олефинов в ненасыщенныеальдегиды

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

l9O286

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Свез Советских.Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Заявлено 09.1Х.1965 (№ 1026974/23-4) Кл. 12g, 4/01 с присоединением заявки №

Приоритет

МПК В 01 j

УДК 66.094.373 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров

СССР

Опубликовано 16,XI1.1966, Бюллетень № 1

Дата опубликования описания 30.1.1967

Авторы изобретения

Заявитель

Коллектив «Сосьете Насиональ де Петроль д Акитэн» (Фра

Иностранная фирма

«Сосьете Насиональ де Нетроль д Акитэн» (Франция) 1

С Г1 ОСОБ П Р И ГОТО ВЛ Е Н ИЯ КАТАЛИЗАТОРА

ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ОЛЕФИНОВ В НЕНАСЫЩЕННЫЕ

АЛЬДЕГИДЫ

Известен способ приготовления катализаторов для окисления олефипов в ненасыщенные альдегиды, в частности для окисления пропилена в акролеин путем смешения окислов молибдена, теллура и фосфора в твердом состоянии.

Предложенный спосоо предусматривает приготовление катализатора путем смешения водных растворов активных компонентов катализатора с последующим добавлением к ним силиказоля, переводом в гель, сушкой и формованием катализаторной массы. В результате получают катализатор с высокой однородностью распределения активных элементов внутри носителя. Эта однородная структура позволяет проводить окисление с высокими выходами и селективностью при температурах более низких, чем па известных катализаторах.

Катализатор обладает хорошими механическими свойствами H применим для процессов с кипящим слоем.

Катализатор готовят на основе соединений молибдена, теллура, фосфора с добавлением окиси ванадия и окиси вольфрама.

Активные компоненты вводят в состав катализатора в таком количестве, чтобы готовый катализатор содержал на 1 моль окиси фосфора от 10 до 40 моль окиси молибдена и от 2 до 50 лоль окиси теллура. Окислы могут быть нанесены на известные носители, например на окись алюминия, двуокись кремния или алюмосиликаты. Содержание носителя может составлять 10 — 70% от веса катализатора.

При окислении пропнлена в присутствии такого катализатора выход акролеина составляет 95%.

Пример 1. К 22.4 г теллурмолибдата аммония (ХН )сЕеМосО,, 7Н.О прибавляют

1,1 г 75% -ной фосфорной кислоты (0,824 г

H3POI) и смешивают с 560 г силиказоля, содержащего 6% SiO>. Смесь окисляют с помощью HNO;, и перемешивают до полного растворения теллурмолнбдата. Полученный раствор упаривают, формуют и сушат при

110 C в течение 24 час с последующим прокаливаннем при температуре 450 С B течение

24 час. Полученный таким образом катализатор содержит по весу 35% Р О:МоО, ЕеО, и

65%, SiO.

При температуре 115 C в присутствии такого катализатора преобразование пропилена составляет 38% при селективности акролеипа

25 84%

Пример 2, Катализатор готовят смешением 30,3 г фосфорномолибденовой кислоты

24МоО. 2 101Нв 48Н O и 215 г спликазоля с содержанием в пем 6% Si02. После сушки и

30 прокаливания массу пропитывают раствором

190286

Предмет изобретения

С оста в и I ель Е. Петухова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред T. П. Курилко Корректоры: Л. Е. Марисич и С. М. Белугина

Заказ 4212г16 Тираж 535 Подпис ое

Ц1111ИП11 Комитета по делам изобретеппй и открытий при Совете Ыииистров СССР

Москва, Цен.:р, пр. Серова, д. 4

Типографии, lIp. Сапунова, 2 теллуровой кислоты в таком количестве, чтобы атомарное отношение Мо: Ге было равно 5.

Пропитанный продукт сушат при 110"С в течение 5 час и затем прокаливают при 450 С в продолжение 12 час.

Готовый катализатор содержит 70% по весу P O.- 24МоО;, 4,8FeO;> и 30% SiO>. Ha этом катализаторе степень преобразования пропнлена достигает 34%, выход акролеипа по отношению к употребленному пропилепу

88%.

П р и и е р 3. 30,3 г фосфорномолибдеповой кислоты 24МоОв. 2РО,H., 48НвО растворяют вместе с теллуровой кислотой в горячей воде без добавки азотной кислоты до насыщения.

К полученному раствору прибавляют силиказо Ib и дают смеси превратиться в гель, после чего массу упаривают, сушат, формуют и прокаливают уже известным способом.

На этом катализаторе преобразование пропилена достигает 48,5% при селективности акролеина 90%.

П р и и е р 4. Катализатор готовят описанным способом, исходя из смеси 21 г фосфорномолибденовой кислоты, 9 г теллуровой кислоты и 250 г силиказоля с содержанием в нем 6 о S10g. После сушки и прокаливанпя получают каталитическую массу с 56 вес., „

РаО„- 24МоО 8,2FeO, с содержанием 44 вес. огв

$102.

На катализаторе, полученном таким образом, при температуре 414 С преобразование пропилена достигает 51,4%, выход акролеина 93%.

Пример 5. Катализатор готовят, исходя из смеси 21 г фосфорномолибденовой кислоты, 14 г теллуровой кислоты и 250 г силиказоля с 6% S1Oz.

После сушки и прокаливания катализатор содержит по 65 вес, % Р20,.- 24МоОа ° 12,7Fe03 и 35 вес. % SiO .

На приготовленном таким методом катализаторе преобразование пропилена достигает

1О 53,3% и выход акролеина равен 95%.

1. Способ приготовления катализатора для окисления олефинов в ненасыщенные альдегиды, например для окисления пропилена в акролеин, с использованием в качестве исходных компонентов соединений молибдена, теллура и фосфора, от гичаюшийся тем, что, с целью получения катализатора с высокой активностью и селективностью, смешивают водные растворы соединений молибдена, теллура, фосфора с последующим добавлением силиказоля, сушкой и прокаливанием полученно25 го геля

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в состав катализатора вводят на 1 моль окиси фосфора от 10 до 40 моль окиси молибдена и

30 от 2 до 50 моль окиси теллура.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в состав катализатора вводят добавки окиси ванадия и окиси вольфрама.