Способ получения полинитртзтоь
Иллюстрации
Реферат
l9O 570
ОПИСАНИЕ
ИЗОВРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 18.Х1.1965 (№ 1038634/23-5) Кл. 39с, 25/01 с ??рисоеди??с????с)? заявки М
:ЧПК С 08f
;)) ДК 678.745.3(088.8) Приоритет
От?1бликовано 29.Х11.1966. Б?оллетс??ь ¹ 2
Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
Дата опуол??кования описания 4.11.1967
Авторы изобретения Б. И. Тихомиров, А. И. Якубчик, В. Я. Рогова, Л. Н. Михайлова
Из?)ест??ый способ получения полинитрилов заключается в полимеризации алифатических или ароматических пнтрилов в присутствии галогенидов металлов II — V или VIII групп. Однако этот способ сложен, так как полимеризация проводится в расплаве комплекса и выделеш?е полимера после реакции является трудоемким и длитс(?ы??>?х? процессом.
Предлагается для получения полинитрилов в качестве катализатора использовать бороргапические соединения формулы ВКз, где R-алкил или арил, что позволяет проводить процесс в присутствии растворителей, чем значительно упрощается выделение полимера.
Кроме того, подбор легкокипящих бороргапических соединений дает возможность удалять непрореагировавшие компоненты после оконча??ия реакции и облегчает дозировку катализаторов.
Способ заключается в следующем.
Полимерпзаци?о алифатических и ароматических нитри 1()?) проводят при молярном соотношении их и борорганического соединения
1:1 ??лп 2: 1 в стеклянных ампулах в присутствии растворителей (бензол, диоксан) или без пих.
Компоненты загружают в условиях, исключающих присутствие кислорода воздуха и влаги. В «мпулах создают разрежение до
10 - мм и запол??яют очищенным сухим аргопом. Эту операцию проводят 4 — 5 раз. В подготовленные THKHA? образом ампулы из сосудов Шлепка или градуированных ампул переливают в токе аргона (или перегоняют прп разрежении) определенные количества компонентов. Ампулы запапвают при разрежении до !О .- л(м или в атмосфере aplol?;? и выдерживают определенное время при 200 300 С в течение 5 — 20 (ас. Затем их вскрывают ?; атмосфере аргона, летучие продукты реакции отгоняют при температуре до 150 С и разрежении 1 — -2 мм. Не всгуппвшие в реакции) мономеры и борорганические соединения отгоняют от полимера и полимеризуют.
В случае полимеризации алпфатических пптрилов остаток после отгонки летучих продуктов дважды переосаждают пз раствора и муравышой кислоте концентрированным 1)аствором щелочи, отфильтровывают, промывают раствором аммиака и высушивают.
Если же полимеризуют ароматические пиTpH;I??, остаток после отгoHKII непрореагировавшего мономсра и борорганического соедине????я обрабатывают кипящей водой.
Полученные полимеры представляют собой окрашенные порошки (от красно-коричневого до черного цвета) .
Пример 1. 0,79,. ацеTo???lTp??ла полпмерпзуют с эквпмолекулярпым количести)м три30 этилбора при 250 С 10 «ас. Получают 0,24 г
190570
Составитель С. Б. Ерофеева
Тсхред Т. П. Курилко Корректоры; О. Б. Тюрина и М. П. Ромашова
Редактор Л. А. Ильина
Заказ 4459/17 Тирани 535 Подиисно»
11НИ14П11 Комитета ио делам изооретс ий и открытии ири Совете Л1ииисз ров СССР
Москва, Центр, ир. Серова, д. 4 1 ииография, ир. Саиуиова, с 2 полимера в виде светло-коричневого порошка, растворимого в спиртах, кислотах, частично растворимого в воде, диоксане, ацетоне, мономере и пе растворимого в углеводородах (бензол, циклогекс»н1.
Выход 30а/o. ИК-спектры дают полосы, характерные для сопряженных > С вЂ” N-связей в области 1600 — -1620 см 1, полосы, харяктерпые для -- С N-гру пп в области 2240 -2260 см, отсутствуют.
Пример 2. 0,79 г яцетопитрила полимсризуют с эквимолекулярным количеством триметил боря пр и 250 С 17 час. Получают 0,38 г полимера в виде темпо-коричневого порошка, растворимого в концентрированной серной кислоте, частично растворимого в диметилформамиде и IIe растворимого в воде, диоксяне, ацетоне, мономере и углеводородах.
Выход 50%. ИК-спектр аналогичен спектру полимера, описанного в примере 1.
Пример 3. 1 г бензонитрила полимеризуют с эквимолекулярным количеством триметилбора при 300 С 20 ис. Получают 0,8 г полимера в виде черного порошка, растворимого в концентрированной серной кислоте.
Выход 80% . В ИК-спектре присутству.т ип тенсивняя полоса 1580 см <, характерная для системы сопряженных — С вЂ” U-связей, полос»
2230 см 1 (— C N-группы) отсутствует.
5 Пример 4. 1,11 г ацетонитрила поли»еризуют в присутствии трифенилбора при соотношении ацетонитрила и трифенилбора2: 1 при 300 С. Время реакции 5 «ас. После обр»ботки продуктов реакции муравьиной кисло10 той и щелочью получают темно-окрашенный полимер.
Выход 73%. ИК-спектр полимер» характеризуется интенсивной полосой при 1600 ——
1640 см 1 (системя сопряженных — С = N15 связей) „поглощение в области 2240 — 2260 см 1 (— С вЂ” Х-группы) отсутствует.
Предмет изобретения
Способ получения пол ипитрилов I!o;II!i!ep! I20 зацией алифатическпх или ароматических IIHтрилов в присутствии катализатора, отлнчаюи ийся тем, что, с целью упрощения процесс» синтеза, в качестве катализатора применяют борорганическое соединение формулы ВК» гдс
25 B алкил илн арил.