Способ получения димеров сс-метилстирола

Способ получения димеров сс-метилстирола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

l9I5II

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социелистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 11 11.1966 (№ 1054877/23-4) Кл. 12о, 1/06 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.1.1967. Бюллетень № 4

Дата опубликования описания IЗ.IA .1967

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 07с

3 ДК 547.538.1.07(088.8) Авторы изобретения

A. Б, Воль-Эпштейн и М. Н. Жарова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕРОВ а-МЕТИЛСТИРОЛА

Используемый алюмокобальтмолибденовый катализатор, состоящий из МоОз 12,8%, СоО

67% ХаеО 008% и Fe 0„0,1%, работает длительное время без регенерации.

Димеры а-метилстирола могут найти применение в качестве жидкости для трансформаторов, а также для получения высокотемпературных теплоносителей.

Пример 1. При полимеризации а-метилстирола в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора при температуре

200 С под давлением 50 атм, объемной скорости 1,2 час т получают катализат, практически полностью выкипающий до 335 С.

Баланс процесса приведен ниже.

Расход, % а-Метилстирол

В том числе примеси

2,3

Выход димеров а-метилстирола, в пересчете на превращенный а-метилстирол, состав30 ляет 100%.

Известно получение димеров а-метилстирола путем димеризации а-метилстирола при температуре 100" С r присутствии КУ-2 в качестве катализатора. Продуктом реакции является смесь жидкого и твердого димеров а-мстилстирола.

С целью проведения процесса с высокой селективностью и высоким выходом продукта, предлагаемое изобретение предусматривает проведение процесса димеризации и-метилстирола при температуре 190 †-350 С, давлении

1 — 50 атм, объемной скорости 0,5 — 4 час 1 в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора, При этом для получения жидких димеров а-метилстирола, например 2,4-дифенил-4-метилпентена-2, процесс ведут при температуре

190 — 210 С. А для получения кристаллического димера а-метилстирола 1, 1, 3-триметил-3фенилиндана процесс ведут при температуре

250 †3 С. Выход кристаллического продукта составляет 71,4% .

Для увеличения выхода 1, 1, 3-триметил-3-фенилиндана процесс ведут сначала при температуре 250 С, затем полученную смесь димеров нагревают нри температуре 300 С. Выход продукта составляет до 96% {с учетом возвращения жидких димеров а-метилстирола на вторую ступень процесса).

Приход, % жидкий катализат 100

В том числе жидкие димеры 39,3 кристаллический димер 1,3 а-метилстирол 57,1 примеси 2,3

19151!

Выделенная из катализата фракция с т. кип.

300 — 306 С имеет следующую характеристику с о 0,9824, и о 1,5686, и. ч. 23, темп. застывания — 40 С.

Найдено, ", . С 91,64; Н 8,52; мол. в, 214,7.

П р и M е р 2. При полимеризации а-метилстирола в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора при температуре 300 С под давлением 50 атм, объемной скорости

1,0 час 1 получают катализат, выкипающий до 335"С на 95%. Баланс процесса приведен и.:жс.

Расход, %

2,3 и-Метил стирол

В том числе примеси

Приход, %

Катализ ат 100

В том числе кристаллический димер 60,5 жидкие днмеры (возвращаются в процесс) 14,1 непревращенный и-метилстирол (возвращается в процесс) 13,0 легкокипящие примеси (бензо l, толуол, этилбен30;I, кумол) 7,4

Кубовый остаток с т. кип. выше 335 С 5

Выход димеров, в пересчете на превращенный а-метилстирол, 88,3% (кристаллического димера 71,4%) . Кристаллический димер выделяют методом кристаллизации из фракции катализата с т. кип. 300 — 315 С. После перекристаллизации из спирта препарат хроматографически чистый и имеет следующую характеристику: М 226; С 91,38; Н 8,62; т. пл. 51,6 С.

Более высокий выход кристаллического димера а-метилстирола, в пересчете на а-метилстирол, в результате уменьшения образования побочных продуктов — бензола, толуола, этилбензола, кумола и высококипящих продуктов полимеризации с т. кип. выше 335 С, достигается при осуществлении процесса димеризации а-метилстирола в две стадии.

На первой стадии получают смесь жидких и кристаллического димеров а-метилстирола без образования низкокипящих и высококипящих побочных продуктов. Процесс осуществляют в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора при температуре 230—

280 С (преимушественно 250" C) под давлением от 1 до 50 атл (преимущественно

10 атм) и объемной скорости от 0,5 до

5,0 час 1 (преимущественно 2 час >). Полу.ченный катализат разгоняют с получением а-метилстирола, возвращаемого в процесс, и смеси димеров а-метилстирола, которые»аправляются на вторучо стадию процесса.

Во второй стадии смесь димеров а-метилстирола превращается в кристаллический димер. Процесс проводят в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора при температуре 300 — 325=C (преимущественно

300 С) под давлением 1 — 50 атм (преимущественно 10 атм) и объемной скорости 0,5—

5,0 час 1 (преимущественно 1,5 час >).

Пример 3. Первая ступень димеризации и-метилстирола. Процесс осуществляют в присутствии алюмокобальтмолибдепового катализатора при 250 С, давлении 50 атм и объемной скорости 1,0 час — 1, Полученный ката10 лизат выкипает до 335 С на 98%. Баланс процесса приведен ниже.

Расход, %

ññ-Метилстирол

В том числе примеси

2,3

Приход, %

Катализат 100

В том числе жидкие димеры 39,9 кристаллический димер 38,2 и-метилстирол 17,6 примеси 2,3 кубовый остаток с т. кип. выше 335 С 2

25

Приход, %, Катализат 100

В том числе кристаллический димер 94 жидкий димер 2 соединения с т. кип. до 300 С 1 кубовый остаток с т. кип. выше 335 С 3

50

С учетом возвращения жидких димеров и-метилстирола на вторую ступень процесса

55 выход кристаллического димера составляет около 96 вес.%.

Процесс полимеризации как в первой, так и во второй ступени можно осуществлять под давлением водорода, что позволит уменьшить

60 количество продуктов с т. кип. выше 335 С.

Предмет изобретения

1. Способ получения димеров а-метилсти65 рола путем димеризации а-метилстирола при

Выход димеров, считая на превращенный а-метилстирол, составляет 94,7%, в том числе кристаллического димера 46,3% и жидких днмеров 48 4%.

50 Вторая ступень димеризации (циклизация жидких димеров в кристаллический димер).

Смесь димеров, полученных после отгона с r димеризата первой ступени а-метилстирол< подвергают димеризации в присутствии алю55 мокобальтмолибденового катализатора при температуре 300 С под давлением 30 атм и объемной скорости 1,5 час 1. Полученный катализат выкипает до 335 С íà 97%.

Баланс процесса следующий:

Расход, %

Димеры а-метилстирола 100

191511

Составитель М. Чаико

I cäàKTîð Л. Г, Герасимова Техред Л. Бриккер Корректоры: В. Il. Федулова и Е, Ф. Полионова

Заказ 821(19 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4

Типография, пр. Сапунова, 2 нагревании в присутствии катализатора, оТличагошийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, последний ведут при температуре 190—

350 С, давлении 1 — 50 атм, объемной скорости 0,5 — -4 час г в присутствии катализатора, состоящего из МоО; 12,8o/о, СоО 6,7, Na20

0 08о и Ге>Оз 0,1")о.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения жидких димеров а-метилстирола, например 2,4-дифенил-4-метилпентепа-2, нагревание. ведут при температуре

190 †2 C.

3. Способ по п. 1, от гичающийся тем, что, с целью получения кристаллического димера

1,1,3-триметил-3-фенилиндана, нагревание ведут при температуре 250 — 350 С.

4. Способ по пп. 1 — 3, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода кристаллического димера 1,1,3-триметил-3-фенилиндана, нагревание ведут сначала при температуре

250 С, затем полученную смесь димеров нагревают при 300 С.