Способ одновременного получения дивинилаи изопрена

Способ одновременного получения дивинилаи изопрена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 13Х11,1963 (№ 847193/23-4) Кл. 12о, 19/01.с присоединением заявки M

МПК С 07с

УД К 547.315.2.07 (088.8) Приоритет

Опубликовано 261.1967. Бюллетень Мо 4

Дата опубликования описания 21.П1,1967

Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете тлинистров

СССР

Авторы изобретения Б. А, Григорович, Т. С, Боднарюк, В

Заявитель Научно-исследовательский институт каучука

СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛА

И ИЗОПРЕНА никеля с содержанием последнего 0,05 г в

1 с,11:: раствора н 200 г пропиленовой фракции с содержанием пропнлена 87 вес. %. Реакция начинается немедленно прн комнатной темпе5 ратуре, причем содержимое автоклава самопроизвольно нагревается до 40 С. Через

40 лик первоначальное давление 10 ат.я 11адает до 1,5 атл. Продукты выгружают из автоклава и разгоняют на колонке эффективно10 стью 20 теоретических тарелок. Отгоняют

100 г димеров пропнлена с интервалом кипеiьня 54 — 70 С. Остаток от разгонки — обратный катализатор — внои. можно использовать для димеризацнн пропнлена в тех же ус15 ловиях.

Полученные димеры пропилена по данным хроматографических анализов содержат (примерно): 4-метилпентена-2 30%, 2-метнлпентена-2 30%; гексена-2 30% и прочих гексенов

20 10%.

П р н м е р 2. Димеры пропилена, полученные как описано в примере 1, ректнфицнруют на колонке эффективностью 50 теоретических тарелок. Из 100 г загруженных димеров по25 лучают 30 г фракции с т. кип. до 65" С и 50 г фракции, выкипающей в пределах 65 — 70=C.

Первая фракция, по данным хроматографического анализа, содержит более 80% 4-метилпентена-2, вторая фракция, по данным гидрн30 ровання с последующим хроматографическнм

Предложен двухстадийный способ одновременного получения дивинила и изопрена из пропилена. На первой стадии в мягких условиях при температуре Π— 50 С и давлении от атмосферного до 15 атл пропилеи димеризуЮт С ПОМО1цьЮ КатаЛИтНЧЕСКОй СИСТЕМЫ, СОдержащей алкилалюминийгалогенид общей формулы КА1Ге или КА1Г, где R — углеводородный радикал, à — галогеп, например диэтилалюминийхлорид, и соль никеля, например о.теат. Атомарное соотношение никеля и алюминия равно 0,005: 0,2 — 1.

На второй стадии продукты димеризации разделяют ректификацией с последующим каталитическим пиролизом фракции 65 — 70 С известным способом, например, с применением бромистого водорода в качестве катализатора.

Выход дивинила и изопрена при данном способе составля т 35 и 20% соответственно.

Таким образом можно одновременно голучать изопрен и дивинил на базе такого дешевого сырья, как пропилеп, и в очень мягких условиях проводить димеризацию пропилена на первой стадии процесса.

Пример 1. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 1 л загружают под током азота 100 г смеси диэтилалюминийхлорида и этилалюминийдихлорида (1: 1), 100 сл11 сухого бензола, 20 сл1з бензольного раствора олеата

-,- -. °

Ш. Фельдблюм и И. Я. Тюря -- iii,3..--.. мономеров для синтетическо

В

1;1 1 анализом полученных гексенов, содержит примерно 40 /, 2-метилпентена-2 и 60% гексенов линейной структуры.

Фракцию 65 — 70 С подвергают пиролизу в кварцевом реакторе объемом 11,5 смв при атмосферном давлении, темпратуре 675 С и времени контакта 0,4 сек с разбавлением водяным паром в молярном соотношении СвН1

: Н20, равном 1: 5, в присутствии бромистого водорода при молярном соотношении СвН12.

: НВг, равном 1: 0,06. Пары димеров пропилена, воды и бромпстого водорода смешиваются непосредственно в зоне реакции. Продукты реакции последовательно охлаждают водой и твердой углекислотой. Анализ газа и конденсатов проводят методом газо-жидкостной хроматографии. Выход, считая на разложенное сырье, составляет мол. о/о. изопрена

34, дивинила 18,7, пиперилена 18,8. Конверсия

51 / .

Пример 3. Димеризацию пропилена и разделение димеров проводят, как описано в примерах 1 и 2. Фракцию 65 — 70 С подвергают пиролизу в кварцевом реакторе объемом

191536

31 смз под вакуумом (остаточное давление

500 мм рт. ст.) при температуре 60 — 75 С, времени контакта 0,24 сек в присутствии бро. мистого водорода при молярном соотношении

5 СвН1 . HBr, равном 1: 0,06.

Получают следующие выходы диолефинов, считая на разложенное сырье, мол. O : изопрена 29,1, дивинила 18,6, пиперилена 19,5.

Конверсия составляет 44 % .

1О

Предмет изобретения

Способ одновременного получения дивинила и изопрена, отличающийся тем, что пропи15 лен димеризуют на катализаторе, состоящем из алкилалюминийгалогенидов общей формулы КвА1Гв или КА1Г, где R — углеводородный радикал, а à — галоген, и соли никеля, например олеата никеля, при атомарном со20 отношении никеля и алюминия 0,005: 0,2 — 1, температуре 0 — 50 С и давлении от атмосферного до 15 атм с последующим выделением пз полученных димеров пропилена фракции 65-70 С и ее каталитическим пиролизом.

Составитель М. Чачко

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректоры: О. Б, Тюрина

Е. Ф. Полионова

Заказ 328/1 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2