Патент ссср 191574
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
1<л. 12q, 6/01
Заявлено 28.1.1966 (№ 1051115/23-4) с присоединением заявки №
МПК С 07с
УД1(54 (.466,07(088.8) Приоритет
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 26Л.1967. Бюллетень № 4
Дата опубликования описания 17.III.1967
СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ Е и 0-АСПАРАГИНОBblX КИСЛОТ
Настоящее изобретение относится к области получения оптически активных амп IOкислот.
Известен способ получения оптически активной I -аспарагпновой кислоты путем взаимодействия при нагревании до 100 С малеиновой кислоты с оптически активным а-фенилэтиламином с последующим разложением образующейся йри этом соли К-замешенной аспарагиновой кислоты с а-фенилэтиламином-2 и раствором едкого натра, подкисленпем реакционной смеси 2 н. соляной кислотой до рН 2,8. При этом выпадает смесь диастереоизомеров в разных кристаллических формах, одну из которых отделяют пинцетом. Выделенные кристаллы после восстановления водородом над палладиевой чернью дают L-аспарагиновую кислоту. D-аспарагиновую кислоту выделить не удается.
Предложенный способ позволяет получать одновременно L- u D-аспарагиновые кислоты с высокой степенью чистоты. Для этого подкисление соляной кислотой ведут до рН 2,48.
При этом осаждаегся один из диастереоизомеров, который отделяют фильтрованием.
Оставшийся маточный раствор подкисляют до рН 2,12 с целью выделения второго дна стереоизомера.
Выделенные диастереоизомеры восстанавли вают в условиях известного способа. Восстановлением диастереоизомера, осажденного при рН 2,48, получают L-аспарагпцовую кцслоту с выходом 41%, а восстановлением диастереоизомера, осажденного прп рН 2,12, получают D-аспарагпновую кислоту с выходом
5 ""54о/с.
Пример. 1 г (0,01 люль) малеинового ангидрида в 3 лил воды нагревают 30 мин, охлаждают до комнатной температуры и добавляют по каплям 2,4 г (0,02 люль) а-фенил10 20 этиламина с (cc)D — 41 . Не выделяя образующейся соли, добавляют 6 мл 15%-ного раствора едкого патра. Выделившийся а-фенилэтиламин экстрагируют эфиром. Раствор подкисляют 2 н. соляной кислотой. При рН 2,48 выпадает один из диастереоизомеров. Выход
41,6с/o, т. пл. 184 — 5 С, (а)о — 8,08 (с 1,9, 2 н.
НС1), Rf 0,63 (бутанол: вода: уксусная кислота = 4: 5: 1). Фильтрат подкисляют 2 н. соляной кислотой до рН 2,12; выпадает второй диастереоизомер с выходом 54,4o/о. Т. пл.
208 — 10 С, (а)о — 10,8 (с 1,4, 2 í. НС1), Rf
0,63 (система та же) .
Анализ формы 1-го диастереои зо25 м е р а (I).
Найдено, /o N 5,83; 5,69. СттНтзО .
Вычислено, %: 1ч 5,9.
Анализ формы 2-ro диастереоизо30 мера (II).
191574
Предмет изобр етения
Составитель Т. Лавриненко
Редактор Б. Б. Федотов Техред А. А. Камышникова Корректор А. М, Смак
Заказ 326/4 Тираж 636 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, д. 2
Найдено, %. С 60,52; 60,44; Н 6,42; 6,45.
С гНгзо .
Вычислено, о/p. С 68,73; Н 6,32.
Гудрогенолиз 0,4 г (0,002 моль) в 8 мл этилового спирта над палладиевой чернью приводит к выходу D-аспарагиновой кислоты (III)
Т. пл. 273 С, (а)о — 21 (с 0,32 и. НС1), Rf
0,14 (бутанол: вода: уксусная кислота =
=4: 5: 1). Гидрогенолиз приводит к получению D-аспарагиновой кислоты (II) . Т. пл.
273 С, (я)о +23,99 (с 0,3, 2 н. НС1); Rf0,14 (система та же).
Высоковольтный электрофорез L-аспарагиновой и D-аспарагиновой кислот: г=11,2 см (расстояние от точки нанесения до центра пятна), рН буфера 1,85.
Хроматографическое и электрофоретическое исследование полученных 1 — и D-аспарагиновых кислот показало полную идентичность их со свидетелем — аспарагиновой кислотой:
Анализ формы III.
Найдено, >/p. С 36,28; 36,07; Н 5,38; 5,33.
С,НО,, Вычислено, %: С 36 08. Н 5,26.
Анализ формы IV.
Найдено, а/p. С 36,13; 36,25; Н 5,31, 5,34.
СН,ОЫ.
Вычислено, а/p. С 36,08; Н 5,26.
Литературные данные для 1-аспарагиновой кислоты: т. пл. 273 С, (а)о +25,16 (с 2,5; 5 н.
НС1) .
15 Способ одновременного получения 1 - и Dаспарагиновых кислот путем нагревания малеиновой кислоты с оптически активным а-фенилэтиламином с последующим разложением образующегося продукта раствором ед20 кого натра, подкислением соляной кислотой и восстановлением, отличающийся тем, что, с целью повышения степени чистоты и выхода продуктов, подкисление ведут до рН 2,48, отделяют выпавший осадок, например фильтро-25 ванием, и маточник подкисляют до рН 2,12.