Способ стабилизации диметилового эфира терефталевой кислоты

Способ стабилизации диметилового эфира терефталевой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е l92092

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

Кл. 12о, 14

Заявлено 23.Х1.1965 (№ 1038464/23-4) с присоединением заявки №

МПК С 07с

Приоритет

Опубликовано 26.1.1967. Бюллетень № 4

Комитет по лолам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УД К 547.584 582.2-171.07 (088,8) Дата опубликования описания 18.ПЕ1967

Иностранец 1

Гергарт Гоффманн (ФРГ) Иностранная фирма Хемише Верке Виттен Г. м. б. х" (ФРГ)

Лвтор и 3 о о р е т с1 и я

Заявитель

СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА

ТЕРЕФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЪ|

При изготовлении полиэфирных волокон и фольг требуется, чтобы диметиловый эфир терефталевой кислоты, служащий в качестье исходного продукта, присутствовал в виде расплава. Если уста овка для производстьа эфира терефталевой кислоты и установка для поликонденсации гомещены близко друг к другу, эфир терефталевой кислоты может в расплавле:шом виде перекачиваться в устройство для поликонденсацни. При более далеком расстоянии межд) ) стаповками производства и переработки до сих пор поступали таким образом, что для транспорта диметиловый эфир терефталевой кислоты превращали из расплавленного состояния в кристаллическую форму (например, при помощи чешуйчатого вальцевания), а на месте переработки его оггять расплавляли. Создание чешуи, упаковка и повторное расплавление продукта связаны с большими расходами энергии и упаковочного материала, а также дороги.

Для снижения расходов диметиловый эфир можно транспортировать в расплавленном виде. Однако в этом случае ухудшится качество продукта, так как термостабильность диметнлового эфира недостаточно высока для более длительного хранения прн 160 — 180 С.

Продукт является сравнительно неустойчивым к теплу, что проявляется прежде всего в повышешш кислотного числа и изменении цвета продукта.

Обнаружено, что термическую неустойчивость диметилового эфира терефталевой кислоты можно устранить, если к расплаву прибавлять одповалентные, насыщенные алифатические спирты с 1 — 4 атомами углерода, желательно метан в количестве от 0,01 до

3,00(, (предпочтительно 0,1- -1,07 ).

Спирт может быть приоавлен таким образом, что в расплав вводят насыщенный спиртом при 40 — 50 С поток азота или двуокиси углерода или инертного газа. Поступают и та15 ким образом: требуемое количество спирта подают в сосуд, затем нагревают до 40 — 50 С и пропускают газ. Прн хранении больших количеств диметилового эфира терефталевой кислоты рекомендуется прибавлять спирт при по20 мощи дозирующего насоса. Спирт растворяется в расплаве, но постепенно испаряется, в связи с чем необходимо прп более длительном храпении повторно прибавлять спирт. Хотя этиловый спирт н высшие спирты имеют то же

25 действие на термостабильность, рекомендуется в качестве прибавки применять метанол, так как при этом не вводятся примеси.

Влияние низших сп |ртов на термостабильность диметилового эфира терефталевой кнс30 лоты объясняется, вероятно, тем, что спирт па192092

Таблица 1

Степень помутнения расплава перед нагреванием (по Гззену) Прибавка метанола, Номер пробы

120 250

90 150

10, 10

10 10

10 10

10, 10

10 10

Без прибавки

1

0,5

0,5

0,2

0,2

0,1

0,1

10 свыше 500

1

3

5

7

9

Таблица 2

20 с о

С4

О, о х

Ф ж

Ж

О 0J

И

Ю (»

И ъ

З 2

f» (, )

0 и

И (»

О,3 X

m co

lQ

Et5 н

= а, О в ь и

О о

И

1»

0 0

< v ,Б ы

Р

Проба была взята

140,63

0 — 800 кг образования

800 — 1600 кг образования

1600 †25 кг

0,05 140,61

40 чешуи, во время чешуи, во время чешуи, 0,05, |

0,05

140,61

30 4

140,62 ) 30 рализует каталитически активные центры поверхности сосуда.

Описываемый способ дает возможность сохранить расплав днметилового эфира терефталевой кислоты в течение, по крайней мере, семи дней при 160 С без заметного ухудшения качества продукта. Это важно для тех случаев, где диметиловый эфир терефталевой кислоты не может быть сразу на месте производства переработан в поликонденсат. В частности, при добавке спиртов возможна транспоргировка этого продукта в жидком виде на большие расстояния.

Пр и м е р 1. Чистый диметиловый эфир теРезультаты опыта показывают, что без прибавления метанола в результате нагревания в течение 48 час до 200 С. Имеет место сильное изменение цвета продукта (пробы 1 и 2).

В случае прибавления больше 0,2О метанола тот же продукг в тех же условиях является стабильным (пробы 3 — 8). Если прибавляют только 0,1 метанола, обнаруживается небольшая нестабильность продукта (пробы 9 и 10).

Следовательно, прибавление метанола в таком количестве при данных условиях опыта недостаточно для достижения хорошей термостабильности.

Пример 2. Изготовленный в крупнонромышленной установке чистый диметиловый эфир терефталевой кислоты со степенью помутнения 10 (по Гэзену) нагревают в течение

48 час до 200 С в условиях, описанных в примере 1. Вместо метанола перед нагреванием прибавляют 0,5 "/О -ный безводный этиловый эфир. Степень помутнения продукта после термической обработки оставалась неизменной, равной 30.

Пример 3. 2,5 т изготовленного в крупнопромышленной установке чистого диметилового эфира терефталевой кислоты вводят при помощи насоса в контейнер емкостью 3 м» из высокока ественной стали (типа V45) и оставляют там под инертным газом при 160 С.

По истечении 155 час при помощи вальцевания создают чешуи и берут ряд средних проб, которые подвергают анализу ца кислотное число, точку затвердевапия и степень помутрефталевой кислоты, взятый в виде чешуек, помещают в трубки из огнеустойчивого стекла (Иена), диаметром 2,3 ся и высотой 20 с,н.

Затем в часть трубок вводят химически чц5 стый метанол в количестве 0,1 — 1 ОД, на введенный диметиловый эфир терефталевой кислоты, и содержимое трубок расплавляют. Затем покрывают трубки маленькими химическими стаканами и нагревают их в цагревя10 тельном шкафу в течение 48 час до 200 С; через каждые 12 час определяют степень помутнения пс Гэзепу.

Результаты этого опыта приведены в тябчице

Степень помутнения расплава через (24 час, 36 час 48

12 час час пения. Полученные результаты анализа приведены в таблице 2.

1 до начала опыта... 0,00 во время образования, Оказь;вяется, что вследствие храпения продукта в течение 155 час нри 160 С заметно повышались кислотное число и степень помутнения (по Гэзену) .

Пр им ер 4. 2,5 т изготовленного в крупно40 промышленной установке чистого днметилового эфира терефталевой кислоты закачивают в контейнер емкостью 3 ма из высококачественной стили (типа 4 4Л) и оставляют там прц

160 С. Туда же при помощи дозировочпого на45 соса вводят 10,75 кг метанола: сначала в течение 3 час прибавляют 2,5 кг, а затем в течение 165 час по 0,05 кг в час. По истечении

168 час прн помощи вальцевапня создают чс192092 шуи и нз полученного продукта берут ряд средних проб, по которым определяют кислотное число, точку затвердевания и степень помутнения.

Полученные результаты анализа приведены в тяолице 3.

Предмет изобретения

Т аблица 3

1о о о

О

О х о о

Проба была взята о

М о

140,63 10

140,62 10

140,62 10

0,00

0,00 140,61 10

Составитель Лавриненко

Редактор Н. Джарагетти Техред Л. Бриккер

Корректоры: Е. Д. Курдюмова и E. Ф. Г1олионова

Заказ 330/14 Тираж 535 Подписное

Ц1-1ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС1

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр, Сапунова, 2 до начала опыта во время образования чешуи, 0 — 800 кг во время образования чешуи, 800 — 1600 кг во время образования чешуи, 1600 — 2500 кг!

0,00

1 0,00

Е

63 Д сэ с73

О. » а

Ф и ,О о

° l з

О И о

U é

Значит хранение продукта в течение 168 час при 160 С с прибавлением 0,1"„ метанола нс привело к ухудшению качества.

1. Способ стабилизации днметилового эфира терефталевой кислоты, отличающийся тем, что к расплаву последнего прибавляют однова10 лентные, насыщенные алифатпческие спирты, содержащие не более четырех углеродных атомов, в количестве 0,01 до 3",, веса продукта.

2. Способ Ilo и. 1, отличающийся тем, что

15 о;. новалентные насыщенные алифатпческие спирты вводят преимущественно в количестве

0,1 до 1% веса продукта.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, 20 что к расплаву диметилового эфира терефталевой кислоты добавляют метиловый спирт в количестве 0,1 — 1<ф веса продукта.