Способ получения галоидных производных карбонилгалоидсульфенов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

l9 2093

ИСАНИ Е

Союэ Советскин

Социалистическив

Республин

К ПАТЕНТУ

Зависимый от нятента Л

Заявлено 22.Х1.1965 (№ 1039551/23-4) Кл. 12о, 23/03 с присоединением заявки ¹

М11К С 07с

УД К 547.122.1.07(088.8) Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 26.1.1967, Бюллетень ¹ 4

Дата опубликования описания 27.111.!967

»

» Г »1;111, » .J к . j

УЛ „l5 1 .,:. а - м» е»»

Автор изооретепия

Иностранец

Вольфганг Вайсс (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма «Фарбенфабрикен Байер Акциенгезельшафт» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛ УЧ EH ИЯ ГАЛО ИДH bl X ПРОИЗВОД H b lX

КАРБОН ИЛ ГАЛО ИДСУЛ ЬФЕНОВ

41,2

41,2

13,4

32,8

12,3

29,0

10,7

21,5

15,0

32

63

67

69

97

132

25

Непрерывное изготовнилхлорсvльфенхлори1 час реагируют 850 мл консерной кислоты, 440 мл триПример 2. лениекарбо д я. В течение

30 ценпррпрованной

Изобретение может найти применение для основного органического синтеза.

Предложенный способ получения галоидных производных карбонилгалоидсульфенов общей формулы (СОЛОХУ) „, где Х и У вЂ” одинаковые или различные атомы галоида, п=l, заключается в том, что галоидпроизводные тригалоидметилсульфена подвергают взаимодействию с серной кислотой и с водой при температуре 40 — 50 С. Выход целевого продукта

80 — 90 С.

Соединения, как и способ их получения, являются новыми.

П ри мер 1, 211 мл (приблизительно 200) серной кислоты, 18 г водьг и 186 г (1 мо. ь) трихлорметилсульфенхлорида нагревают при энергичном перемешивании до 45 — 50 С. Через 1 или 1,5 час почти 2 моль хлороводородя оказываются отщепленными и его выделение ослабляется. Обе фракции реакции отделяются одна от другой посредством делительной воронки. Легкая фаза представляет собой требуемый сырой продукт уже высокой. чистоты.

Он может быть t-,сдвергиут дальнейшему очищению посредством дистилляции.

При использовании свежей серной кислоты выход равен 85,(,; ири применении фракции серпой кислоты, уже бывшей в употребле:«ttt для и алогичной реакции, выход cocTdl)ëÿåò

950/„от теоретического количества.

СIС(0) SCI представляется в виде желтой жидкости, молекулярный вес которой равен

130,99.

Найдено, j,: С 9,15; 9,18; S 24,60; 24,65.

СI 54,2; 54,3.

Вычислено, ":,). С 9,17; S 24,48; Ci 54,14.

Кр 760 — 98": сЬс =1,569; по — 1,5158.

Инфракрасный спектр этого вещества, раст10 воренного в сероуглероде, показывает наибольшие полосы поглощения при 1789» 807, 587, 542 см

При применении электронной энергии в 70 электронных вольт масс-спектрограф показывает следующие массы с соответствующими им отпоситечьными интенсивностями, 192093.:фй;4

° °

Составитель Л. Иоффе

Редактор Л. Г. Герасимова Текрсд Л. Бриккер

Корректоры: В, П, Федулова и E. Ф. Полиоиова.Заказ 7!9,П9 Тиратк бво Поппи си о(ЦНИИПИ Комитета Ilo делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Тнпографиа, пр. Сапунова, 2 хлорметилсульфенхлорида и 72 мл воды. Реакционная масса, нагретая до 50 С, проходит через три включенные одна за другой мешалки, соединенные между собой переливным устройством. Компоненты реакции можно также загружать поочередно. Газообразные отходы удаляют эффективными охладителя ми (предпочтительно при — 10 С) . Реакционную массу отделяют в отстойнике; слой серной кислоты (по возмещении потерь) снова вводят в фильтрат и полученный продукт дистиллируют (желательно непрерывно). Выход продукта 95 7о.

Пример 3. Получение карбонилхлорсул е н а бро мида CIC(O)SBr.

183 мл концентрированной серной кислоты, 15 мл воды и 20Q г СIС(0) SBr нагревают при энергичном перемешивании до 40 С. 1 или

1,5 час спустя приблизительно одинаковое количество кислоты оказывается отщепленным.

По охлаждении слои отделяют. один от друго«Й го и получают !50 г красно-бурого масла, объемный вес которого равен 2,13.

Для очищения этого весьма легко разлагающегося продук-а бурое масло нагревают в

5 вакууме (от 2 до 5 мл рт. ст.) до 30 С. В охлаждаемом водой конденсаторе соединение приобретает хорошую степеш. чистоты.

Инфракрасный спектр вещества, растворенного в сернистом углероде, показывает нан1О большие полосы поглощения при 1787 и

798 см

Предмет изобретения

Способ получения галоидных производных

15 карбонилгалоидсульфепов общей формулы (С0$ХУ) „, где Х и У вЂ” одинаковые или различные атомы raëoèäà, и=1, отличающийся тем, что галоидпроизводные тригалоидметилсульфена подвергают взаимодействию с

20 водной серной кислотой при температуре 40—

50 С.