Способ получения циклических кетонов гидроароматического ряда

Способ получения циклических кетонов гидроароматического ряда

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ l92l93

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCRGMV CBHPFTEJlbCTBY

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 02.1.1964 (№ 874352/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 06.11.1967. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 11.IV.1967

Кл. 12о, 10

МПК С 07с

УДК 547.594.3.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий о„-;i С;вете Мииистров

СССР

Авторы изобретения

И. И. Иоффе и Н. В. Климова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ КЕТОНОВ

ГИДРОАРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА

Производство циклических кетонов приобретает большое значение в современной химической технологии. В настоящее время важное место в промышленности органического синтеза заняло производство циклогексанона — исходного продукта для синтеза капролактама.

Способ получения циклогексанона окислением кислородом воздуха известен.

Предлагается способ окисления, по которому в качестве катализаторов используются металлы I и \т111 групп периодической системы элементов. Твердые гетерогенные катализаторы обладают большей селективностью и позволяют значительно сократить расходы сырья, Пример 1. В реактор с магнитной мешалкой загружают 100 г циклогексана и 5 г палладия, Температура 140 С, время 4 час, давление воздуха 25 атм, скорость подачи воздуха 0,5 л(мин. Получают 4,45 г циклогексанона, 1,53 г циклогексанола, 5,13 г адипиновой кислоты и прочих жирных кислот 0,26 г.

Степень превращения составляет в циклогексанон 3,8%, в циклогексанол 1,3%, в адипиновую кислоту 2,95,% в жирные кислоты

0,15%, в СО + СОв 1,0%.

Выход циклогексанона 41,5%, циклогексанола 14,0%, адипиновой кислоты 32,2",о. Выход целевых продуктов 87,7%.

Пример 2. В реактор с магнитной мешалкой загружают 100 г цпклогексана, 10 г катализатора, представляющего собой палладий, нанесенный на а-А1вОз в количестве 5%.

Температура 150 С, время 2 час, давление воздуха 25 атм, скорость подачи воздуха

0,5 л(мин. Получают 4,75 г циклогексанона, 4,76 г циклогексанола, 1,39 г адипиновой кислоты. Превращение составляет в циклогекса10 ноп 4,0%, в циклогексанол 4%, в адипиновую кислоту 0,8%, в СО+СО 0,4%, Выход циклогексанона 43,5%, циклогексанола 43,5%, адипиновой кислоты 8,7%, целевых продуктов

95,7%.

15 Пример 3. В реактор с магнитной мешалкой загружают 100 г циклогексана, 10 г катализатора, представляющего собой серебро, нанесенное на а-АI Оз в количестве 5%.

Температура 150 С, время 4 час, скорость по20 дачи воздуха 0,5 л)мин, давление 25 атм. Получают 2,57 г циклогексанона, 3,77 г циклогексанола, 0,66 г адипиновой кислоты. Степень превращения составляет в циклогексанон 2,2%, в циклогексанол 3,2%, в адипиновую

25 кислоту 0,39%, в СО+СО, 0,1", „, Выход целевых продуктов 98,5%.

Пример 4. В реактор загружают 100 г циклогексана и 10 г катализатора, представляющего собой платину, нанесенную на а-окись

ЗО алюминия в количестве 5%. Температура

192193

Пример 5. В реактор загружают 100 г тетралина, 10 г катализатора, приготовление которого указано в примере 4. Температура

140 С, время 4 час, давление 25 атм, скорость подачи воздуха 0,5 л/мин. Получают 20 г тетралона, кислот и СОа нет, тетралола 7,7 г.

Превращение составляет в тетралон 18%, в тетралол 7,0%, в гидроперекись 1,5%. Выход тетралона на превращенный тетрам1пн 68%, 10 выход тетралола 26,5%, гидроперекиси 5,5%.

140 С, время 2 час, давление воздуха 25 атл, скорость подачи воздуха 0,5 л/мин. Получают 5,13 г циклогексанона; 0,52 г циклогексанола; 3,28 г адипиновой кислоты, Степень npet ðàùåHHÿ составляет в циклогексанон 4,4%, в циклогексанол 0,4%, в адипиновую кислоту и прочие кислоты 2,8%, в СО+ СОа 0,5%- Выход циклогексапона составляет 59,5%, циклогексанола 5,9%, адипиновой кислоты 25,0%, целевых продуктов 90,4%.

Степень превращения,,о

Выход

Сод ер>к ан ие адипиновой кислоты в смеси кислот, О ( о

3 о х в (0 х о

? o х х сз хо

Ю о

Ш э (0 о хо а

1 х о сз о х

< о х х и

1 х о о д о х

Д о х х о

O о

<У о х х ж

«г <

Катализатор

10,7

5,5

10,5

4,3

1,5

80,0

85,0

92,0

87,5

95,7

98,5

6,5 90,4

|,0 59, Предмет изобретения газами в жидкой фазе при повышенной температуре и давлении в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, в качестве катализаторов применяют металлы 1 и VII I

15 групп периодической системы элементов.

Способ получения циклических кетонов гидроароматического ряда окислением циклопарафинов воздухом или кислородсодержащими

Составитель В. Аракеляи

Редактор Н. Джарагетти Техред Л. Бриккер

Корректоры: М. П. Ромашова и О. Б. Тюрина

Заказ 783/9 Тирант 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр, Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

Резинат Мп или СО .

Без катализатора

P t/А!зОз ° ° . °

P t/А1зОз+Рй/А!аОз (1:Ц

РА/А!зОз

Ag/A40з .

Pt/А1зОз .

F4 ъ х и è

140

4

4

4

3,5

1,5

5,7

3,8

4,0

2,2

4,4

3,9

2,4

2,1

1,3

4,0

3,2

0,4

3,2

0,4

2,9

3,1

0,8

0,38

2,1

2,7

0,5

0,6

1,0

0,4

0,1

0,5

80,0 26,5

50,0 31,0

90,0 50,5

95,0 41,5

100 43,5

100 37,5

90 5

29,5 24

50,0 8,3

18,5 25,5

14,0 34,0

43,5 8,7

54,5 6,5

5,9 28,0 !