Способ получения 2-ллкил-4

Способ получения 2-ллкил-4

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

l922I2

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 04Х,1966 (№ 1073884/23-4) 12р, 9 с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 06.11.1967. Бюллетень J¹ 5

Л1ПК С 07с1

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.781.5.07 (08&,8-) — .

Дата опубликования описания 12.11 .i967

I ч !

П. М. Кочергин, А. М, Цыганова и В. С. Шлихунова

Авторы изобретения

Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. Серго Орджоникидзе

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛ-4(5)-НИТРО5(4)-БРОМ ИМИДЛЗОЛОВ

Известен способ получения 2-алкил-4(5)питро-5(4)-бромимидазолов путем нитровапия

2-алкил -4(5)-бромимидазолов концентрированной серной и азотной кислотами. Выход продукта составляет 82% от теоретического количества.

С целью повышения выхода продукта, предложен способ получения 2-алкил-4(5)-питро5(4)-бромимидазолов, заключающийся и том, что 2-алкил-4 (5) -питроимидазолы обрабатывают бромом в водном растворе при температуре 20 — 25"C. в присутствии сильного основания, например едкого патра. Выход 87—

98% от теоретического.

Пример 1. 2Этил-4 (5)-нитроимпдаз о л. В круглодонную колбу емкостью 100 льг помещают 25,6 мл 92 — 94%-ной серной кислоты и прибавляют к ней постепенно прп перемешивании 15 г 2-этилимидазола, при этом температура повышается от саморазогревания до 130 — 140 С. К полученному раствору прибавляют при перемешивании в течение 1—

1,5 час 33,6 г сухого тонкоизмельчепного азотнокислого натрия небольшими порциями с такой скоростью, чтобы температура массы от экзотермичности реакции сохранялась в пределе 130 †1"С. По окончании прибавления азотпокислого натрия массу нагревают при 130 †1"-С в течение 2 час при перемешпвании, затем охлаждают до 18 — 25 С, прибавляют 160 л л воды и полученный раствор нейтрализуют 25п/р-ным раствором аммиака до рН 4 по универсальному индикатору. При этом вьшадает осадок -этпл-4(5)-нптропмидазола, который отфильтровывают, промывают небольшим количеством охлажде нон воды и сушат при 40 — 45 -С. Получают 7,4 г

2-этил-4 (5) -нитроимпдазола с т. пл. 158—

160 С. Выход 33,6> 0 от теоретического.

Для повышения выхода продукта реакцшо выделения проводят следующим образом.

По окончании нитровашгя If охлаждения пптромассы прибавляют к пей 50 лл воды.

После нейтрализации раствора водным аммиаком до рН продукт реакции выпадает в смеси с большим количеством минеральных солей. Осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством охлажденной воды и сушат. Из сухого остатка, содержащего примесь минеральных солей, 2-этил-4(5)-нитроимпдазол извлекают при нагревании несколько раз этиловым спиртом. Спирт отгоняют в слабом вакууме и остаток сушат при 40—

45 С. Получают 8,8 г 2-этпл-4 (5) -нитроимпдазола с т. пл. 158 — 160-"С. Выход 40о/> от теоретического. Бледно-желтые кристаллы, растворимые в органических растворителях и в воде, кристаллизуются из воды.

2-3 т и л-4 (5) -н и т р о-5(4) -б р о м и м и д а30 3 ол.!

922!2

Предмет изобретения

Составитель Н. Филиппова

Редактор Л. Г. Герасимова Текрсд Л. Бриккер

Корректоры: О. Б. Т орина и Е. Ф. Полионова

Заказ 784/2 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

В круглодонной колбе растворяют при перемешивании 1,7 г 2-этил-4(5)-нитроимидазола в

13лл 4 i>-ного водного раствора едкого патра.

К полученному раствору прибавляют постепенно при перемешивании 0,7 г брома, поддерживая температуру в массе в пределе 20 — 25"C охла>кденпем колбы водой. Бром поглощается быстро и прн этом выпадает осадок 2-этил4 (5) -нитро-5 (4) -бромимндазола. По окончании прибавления брома массу перемешивают ири 20 — 25=С ь течение 1 час, а затем осадок отфильтровывают, промывают его несколько раз водой и сушат прн 40 — 45 С. Получают

2,5 — 2,6 г 2-этнл-4 (5) -нитро-5 (4) -бромимидазола с т. пл. 176 — 177 С, после перекристаллизации из воды т. пл. 179 — 180"-С. Выход технического, довольно чистого продукта 94 — 98>/< от теоретического.

Пример 2. 2-М е т и л-4 (5) -н и т р о-5 (4)— б р о м и м и д а з о л. В круглодонной колбе растворяют при перемешивании 63,5 г 2-метил4(5)-нитроимидазола в 500 лл 4в/р-ного водного раствора едкого натра. К полученному раствору прибавляют постепенно в течение 35—

40 нин 85 г (27 мл) брома, поддерживая температуру в массе в пределах 20 — 25 С охлаждением колбы водой. Бром поглощается быстро и при этом выпадает осадок 2-метил-4(5)нитро-5 (4) -бромимндазола. По окончании прибавления брома массу перемешивают в течение 20 — 25 лия при комнатной температуре, затем осадок отфильтровывают, промыва1О ют водой и сушат при 40 — 45 С. Получают

89,7 — 91,2 г 2-метил-4 (5) -нитро-5 (4) -бромимидазола с т. пл. 267 — 268 С с разложением.

Выход 87 — 88,6o/0 от теоретического количества.

Способ получения 2-алкил-4 (5) -нитро-5 (4)бромимидазолов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, 2-алкил-4 (5) -нитроимидазолы обрабатывают бромом в водном растворе при температуре .20 —:25 С в присутствии сильного основа. ния, например едкого натра.