Способ получения ароматических фторидов

Способ получения ароматических фторидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е l92773

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства У

Заявлено 07.11.1966 (№ 1053800/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 02.111.1967. Бюллетень ¹ 6

Дата опубликования описания 4Л .1967

Кл. 12о, 2/01

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МГ1К С 07с Д1 547 539 1 07(088 8) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ФТОРИДОВ

Известный способ получения ароматических фторидов заключается в том, что ароматические амины диазотируют путем обработки раствором нитрата натрия в присутствии борфтористоводородпой кислоты при температуре

10 — 20 С. Затем смесь охлаждают до 0 С и отфильтровывают. Осадок, представляющии собой фторборат диазония, промывают, например 5%-ной фторборной кислотой, эфиром, и сушат. Затем высушенный продукт подвергают разложению, осторожно нагревая верхний слой сухого вещества до тех пор, пока не начнется разложение. Целевой продукт выделяют, например, отгонкой.

Предложенный способ отличается от известного тем, что после диазотирования реакционную массу не фильтруют, для высушивания фторборатов диазония, а нагревают до

40 — 60 С и обрабатывают лиоо водным раствором фторбората натрия, либо сухим фторборатом натрия с последующим нагреванием реакционной массы до 90 — 95 С и выдерживапием ее при этой же температуре.

Ведение процесса предложенным способом позволяет исключить стадию фильтрации, промывки и сушки.

Прим ер 1. 61,5 г (0,5 гюль) п-анизидина растворяют в 500 лтл 40%-ной борфтористоводородной кислоты и диазотируют раствором

35 г нитрита натрия в минимальном количестве воды при 10 — 20 С. Диазораствор подогревают до 40 — 50 С» прибавляют по каплям в течение 2 час к 120 лл кипящего насыщенного водного раствора фторбората натрия.

Образующийся и-фторанизол отгоняется с водяным паром по мере образования. Для полноты отгонки анализа к концу реакции через реакционную массу пропускают струю пара.

Отделенный от отгона и-фторапизол объединяют с эфирной вытяжкой из дистиллята, сушат хлористым кальцием и перегоняют.

Т. кип. 153 — 155 С, по 1,4865. Выход 35 г

15 (55% ) Пример 2. 34,4 г (0.2 люль) и-броманилина растворяют в 200 лчл 40%-ной борфтор:tстоводородной кислоты и диазотируют раст20 вором 16 г нитрита натрия в минимальном количестве воды при 10 — 20 С. По окончании диазогирования реакционную массу нагревают до 60 С и к полученному раствору добавляют при перемешивании 100 г сухого фтор25 бората натрия. Полученный раствор нагревают до 90 — 95 С и выдерживают при этой температуре 3 час. Выделившийся внизу слой органического вещества отделяют, разбавляюг эфиром, сушат фтористым кальцием и после

30 отгонки растворителя перегоняют.

192773

Предмет изобретения

Составитель В. Безбородова

Редактор Т. H. Каранова Техред А. А. Камышиикова Корректоры; С. М. Белугина и А. М. Смак

Заказ 1064)7 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совеге Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Получено 14 г (41 "/в ) от вычисленного п-бромфторбензола с т. кип. 151 — 153 С, 1,5279 и 17 г (52 0) п-бромфенола.

Таким образом, оформление метода ничем не отличается от оформления, примсняемого при получении фенолов из диазосоедипения.

Процесс может быть оформлен в виде непрерывного. В результате реакции легко могут быть выделены до 55 /в арилфторида и 30—

50", в соответствующего фенола.

В указанных условиях даже фторбораты нитрофенилдиазония разлагаются спокойно и нет необходимости ограничивать загрузку. Отработанный раствор HBF4 и ее солей может использоваться неоднократно.

Способ получения ароматических фторидов обработкой ароматических аминов раствором нитрата натрия в присутствии бромистоводородной кислоты при 1 = 10 — 20 С с последующим разложением образующегося при этом фторбората диазония и выделением целевого продукта, например отгонкой, отличающийся

10 тем, что, с целью упрощения процесса, реакционную массу нагревают до 40 — 60 С и оорабатывают либо водным раствором фторбората натрия, либо сухим фторборатом натрия с последующим нагреванием реакционной

15 массы до 90 — 95 С и выдерживанием ее при этой же температуре.