Патент ссср 192808
Иллюстрации
Реферат
l9 2898
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Со!оа Советских
Социалистических
Респувлик
Зависимое от авт. свидетельства JV
Заявлено 19.V11,1963 (№ 848265/23-4) с присоединением заявки М
ГIриорHTcT
Опубликовано 02.111.1967. Б|оллетень ¹ 6
Дата опубликования описания 5Л .1967
Кл. !2о, 26/01
Комитет по делам иаооретеиий и открытий при Совете Министров
СССР
МПК С 07i ДК 547 419 1 0i(088 8) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОХЛОРАНГИДРИДОВ
АЛКИЛ(АРИЛ) ТИОФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ
Зфирохлорангидриды алкил (арил) тиофосфиновых кислот находят широкое применение в синтезе различных фосфорорганических соединений, в частности инсектицидов, пестицидов, пластификаторов и т. п.
Наиболее широко распространенный способ получения эфирохлорангидридов алкил (арил)тиофосфиновых кислот заключается во взаимодействии дихлорангидридов алкил (арил) тиофосфиновых кислот со спиртами в инертном растворителе в присутствии третичных аминог, в качестве акцептора хлористого водорода.
Предлагаемый способ отличается тем, что вместо третичного амина в качестве акцептора хлористого водорода используют акрилонитрил. Использование акрилонитрила значительно упрощает процесс, так как в этом случае реакция проводится оез растворителя.
К смеси дихлорангидрида и акрилонитрила при температуре 60 — 65 С прибавляют небольшой избыток спирта. Выходы целевых продуктов составляют 80 — 85%.
Пример. Хлор а н гид р ид этилового эфира фенилтиофосфиновой кислот ы. К смеси 0,05 г поль дихлорангидрида фенилтиофосфиновой кислоты и 0,15 г лоль акрилонитрила прибавляют 0,06 г лтоль этанола при температуре 60 — 65 С, перемешивают при той же температуре 4 час, охлаждают, промывают реакционную смесь водой, водный слой экстрагируют бензолом. Объединенный раствор сушат сульфатом натрия. Остаток после отгонки бензола перегоняют в вакууме, т. кип.
102 — 103 С (1 лгхг рт. ст.); поо 1,6049; сР 1,3351. Выход 84,3 о.
Найдено, ;,,: CI 14,83; S 14,69.
С,I-IIoc Io vs.
Вычислено, %: CI 16,09; S 14,51.
Аналогично пол чают.
Хлорангидрпд и-бутнлового эфира фенилтиофосфиновой кислоты, т. кнп. 115 †1 С (2 л lt рт, ст.); n 1,5828; d4o 1,3059. Выход
80 1%.
Хлорангндрпд и-гексилового эфира метилтпофосфиновой кислоты, т. кип. 95 — 98-
15 (2 лыг рт. ст.); п2о 1,4752; с4о 1,0605. Выход
82,0%.
Хлорангидрид н-амилового эфира метилтнофосфиновой кислоты, т. кнп. 65 — 67 С (2 лглг рт, ст.); и,о 14850 с1го 10915. Выход 820о
Хлорангидрид и-бугилового эфира хлорметилтнофосфи I»BQH кислоты, т. кип. 64 — 65 С (1,цл рт. ст.); n»o 1,4959; с!42о 1,2414. Выход
84,6% .
25 Предмет !зобретенпя
Способ полученная эфнрохлорангидридов алкил (арил) тиофосфиновых кислот взаимодействием дихлорангидридов алкнл (арил) тпофосфиновых кислот со спиртами в присутствии акцепторов хлористого водорода, отличаюи!иггся тем, что в качестве акцептора хлористого водорода нспольз 10Т акрилоннтрпл.