Патент ссср 193497
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
I9 3497
Союз Советсниз
Социалистическиз
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 23,Х.1965 (№ 1033939/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 13Л!!.1967. Бюллетень № 7
Кл. 12о, 23/03
МПК С 07с
УДК 547.544.07
Комитет по делам изобретений и открытий при Сонате Министров
СССР
Дата опубликования описания 23Х.19б7
СПОСОБ ПОЛУ !ЕНИЯ
3,3,4,4 -ТЕТРААМ И НОД И Ф Е Н ИЛ СУЛ ЬФО НА
Известньп способ получения 3,3,4,4 -тетрааминодифенилсульфона заключается в следующем: хлорбензолсульфохлорид подвергают взаимодействию с хлорбензолом, полученный
4,4 -дихлордифснилсульфон обрабатывают азотной и серной кислотами, получают 3,3 -динитро-4,4 -дихлордифенил, который обрабатывают аммиаком, и полученный 3,3 -динитро4,4 -диаминодифенилсульфон восстанавливают в конечный продукт хлористым оловом в соляной кислоте. Процесс проводят при кипячении.
С целью расширения сырьевой базы, предлагается и-нитрохлорбензол подвергать взаимодействию с сульфидом натрия с последующим окислением полученного динитродифенилсульфида хромовым ангидридом в соответствуюнтий сульфон, который затем восстанавливают при помощи хлористого олова и соляной кислоты в 4,4 -диаминодифенилсульфон, последний ацилируют, диацетильное производное подвергают взаимодействию с азотной кислотой и омыляют при кипячении с едким калием и полученный 3,3 динитро-4,4 -диаминодифенилсульфон восстанавливают в конечный продукт хлористым оловом в соляной кислоте.
П р и и е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, загружают 25 г (1,б ноль) п-нитрохлорбензола в 20 тгл диметилформамида. Смесь доводят до кипения н из капельной воронки прикапываюч 28,5 г (0,12 люль) сульфида натрия в 20,ял воды. После загрузки вссго количества сульфида натрия содержимое перемешивают при нагревании еще в течение 1 час, после чего смесь выливают в воду. Осадок 4,4 -динитродифенилсульфида отфильтровывают, сушат и кристаллизуют из уK10 с спой кислоты.
Выход продукта 86%, т. пл. 154 — 155=С.
Пример 2. В трехгорлую колбу с мешалкой и обратным холодильником помещают
20 г (0,725 лоль) 4,4 -динитродифенилсульфн15 да в 40 ил ледяной уксусной кислоты. Содержимое доводят до легкого кипения, небольшими порциями вносят 9,8 г (0,098 лоль) хромового ангидрида и ее кипятят еще в течение
1 час. Затем смесь выливают в воду, осадок
20 фильтруют и сушат.
Выход продукта 99%, т. пл. 248 — 249=C.
Пример 3. В трехгорлую колбу с мешалкой и обратным холодильником загружают
142 г (0,75 мо гь) SnC1. и 200 лгл соляной кислоты (с1 1,15), нагревают до слабого кипения и вводят туда же небольшими порциями 30,8 г (0,1 л оль) 4,4 -динитроднфенилсульфона. По окончании загрузки смесь кипятят 30 мин.
Для выделения 4,4 -диаминодифенилсульфона
30 реакционную массу обрабатывают избытком
193497
Предмет изобретения
Составитель Л. Иоффе
Рс,гактор Л. А. Ильина Техред Л. Бриккер Коррскторы: E. Ф. Полионова и Е. Г. Качанова
Заказ 1077/б Тираж 535 Подписное
ИНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типографии, пр. Сапунова, 2 концентрированного водного раствора едкого калия. При этом 4,4 -диаминодифенилсульфон выпадает в осадок.
Выход продукта 92>/<, т. пл. 173 — 174 "С (кристаллизация из метанола).
Пример 4. В трехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой помещают 24,8 г (0,1 моль) 4,4 -диаминодифенилсульфона в 50 лгл уксусной кислоты. При работающей мешалке в подогретый раствор осторожно прикапывают 20,7 г (0,105 моль) уксусного ангидрида. Смесь кипятят 30 лшн, затем выливают в воду, осадок ацильного производного фильтруют и сушат.
Выход продукта 98>/0, т. пл. 279 — 280"С.
Пример 5. В стакан помещают 80 игл азотной кислоты (d 1,5), охлаждают ее до — 10 С и при работающей мешалке присыпают к ней
20 г (0,59 моль) 4,4 -диацетаминодифенилсульфона. Содержимое сгакана перемешивают
1,5 час при — 10 С, а. затем выливают его на лед. Образовавшийся осадок фильтруют, сушат и кристаллизуют из смеси уксусной кислоты с / иметилформамидом.
Выхо) продукта 98вгв, т. пл. 235 — 236 С.
Пример 6. В трехгорлую колбу с мешалкой, обратным - холодильником и капельпой воронкой помещают 20 г (0,47 моль) 3,3 -динитро — 4,4 - диацетаминодифенилсульфона в
100 лл этилового спирта. При нагревании и работаощей мешалке из капельной воронки прикапывают 8 г (0,143 моль) едкого калич, растворенного в 20 мл воды. Смесь кипятят
15 лган, затем выливают в воду и осадок 3,3 диннтро-4,4 -диаминодифенилсульфона фильтруют и сушат.
Выход продукта 99з/„, т. пл. 306 С.
П р и мер 7. В трехгорлую колбу с мешалкой и обратным холодильником загружают
46,5 г (0,206 моль) SnCI.. и 50 мл концентрированной соляной кислоты. Содержимое нагревают на водяной бане до 60"C и затем присыпают к нему 10 г (0,03 моль) 3,3 -динитро4,4 -диаминодифенилсульфона. По окончании загрузки температуру реакционной массы поднимают до 80 С и перемешивают ее еще 3 час.
Для выделения 3,3,4,4 -тетрааминодифенилсульфона реакционную массу оорабатывают избытком концентрированного водного раствора едкого калия. Раствор охлаждают до 10=C, осадок отфильтровывают и кристаллизуют из водного метанола.
Выход продукта 82%, т. пл. 173,5 †1,5 C.
Способ получения 3,3,4,4 -тетрааминодифеHH;Ic) ëüô0Hà с применением нитрования и восстановления хлоридом олова, полученного в процессе 3,3 -динитро-4,4 -диаминодифенилсульфона при кипячении, oT,гичаюцийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, п-нитрохлорбензол подвергают взаимодействию с сульфидом натрия с последующей последовательной обработкой полученного продукта хромовым ангидридом, хлористым оловом, уксусной кислотой и едким калием.