Патент ссср 193519
Патент 193519
Классы МПК
Патент ссср 193519
Иллюстрации
Реферат
О П И С А Н И Е l93519
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСИСМУ СВИДЕТЕ.ПЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Кл. 12р, 3
Заявлено 27.1.1966 (№ 1051335/23-4) с присоединением заявки М
Приоритет
Опубликовано 13.Ш.1967. Бюллетень № 7
МПК С 07с1
УД (547.787.3.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете министров
СССР
Дятя опубликования описания 5Л .1967
Авторы изобрстсния
H. Л, Познаиская, C. H. Иванова, Н и Н. И. Швецов-Шиловск
Всесоюзный научно-исследоват ельский и средств защиты растений
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ И/ИЛИ
ЭФИРОВ БЕНЗОКСАЗОЛИНОН-2-КАРБОНОВОЙ-3-КИСЛОТЫ
Данное изобретение относится к области получения веп;еств, которые могут найти применение в препаративной органической химии.
Предлагаемый способ получения хлорангидридов и/или эфиров бензоксазолипон-2-карбоновой-3-кислоты заключается в том, что бензоксазолинон-2 обрабатывагот фосгеном и днэтилапилином при температуре минус 20—
40 С с последующей обработкой полученных при этом хлорангидридов спиртом с акцептоРОХ1 Х.ЧОР ИСТОГО ВОДОРОДЯ > Н11ПРП МСР С ДПЭТИЛанилином.
Пример 1. Хлораьп пдрид бспзоксазолиноп-2-карбоновой-3 кпс.чоты получают в условиях, исключающих нопядя11пе в прибор влаги воздуха. Непрореягировявший фосген копдепсируют в лову.ttr
В охлажденную до — 30 С смесь 2,7 г (0,02 лголь) бензоксазолннопа и 11,9 г (0,12 11оль) жидкого фосгена при той же температуре в течение получаса при интенсивном перемешивании добавляют 3,05 г (0,02 лголь) диэтлланилипа. Фосген отгоняют 2,5 час при комнатной температуре, затем отдувают
10 лтин азотом при 80"С. Из реакционной массы бензолом экстрягируют 1,9 г (50%) хлорангидрида бензоксазолиноп-2-карбоповой-3кислоты. Т. пл. 104,5 — 106 C (из гептяна).
Найдено, ",с,: X 6,78; 6,93; С1 17,29; 17,45.
СsитС1ХОЗ.
Вычислено, с,",:, 7,1: С1 17,9.
Пример 2. К раствору 1,97 г (0,01 моль) хлорапптдрида бензоксазолинон-2-карООНОвой-3-кислоты в 60 лл безводного бензола при комнатной температуре добавляют 0,92 г (0,02 лго.гь) спирта ii за 15 лин еще 1,49 г (0,01 110.гь) днэтилап11лпна. Реакционный раствор перемешивают в течение 3 чсгс, охляж,чают н обрабатывают водой. Бепзольный слой отделяют, промывают разбавленной HCi
ВОДой С1 ШЯТ С ЛьфЯТОХ! МЯГПИЯ и ОТГОНЯ!ОТ оепзол. По.чучают 1,98 г (95,5ф ) этилового
)5 эфира ()citçoêñàçî,tèèît1-2-карбо11овой-кислоты.
Т. пл. 78,5 — 79 С (пз гсптапя).
Найдено,,,: Х 7,15, 6 95.
С,Н ХО,.
В 1чисчено о о 3 6,75.
Пример 3. К 10 лг,г бензольного раствора, получшшого прп обработке бензолом продуктов реакции бензоксазолинона с фосгепом, добавляют 0,60 гил этилового спирта и 0,8 л.г диэг,iляшглин".. Далее реакцию и выделение продукта проводят аналогично примеру 2. Получают 0,47 г этилового эфира бензоксазолинон-2-карбоновой-З-кислоты.
Пример 4. Аналогично примерам 1 и 2 получен метпловый эфир бепзоксазолпнон-230 кярбоновой-3-кислоты. Т. пл, 135 — 136 С.
193519
Брутто-формула Найдено N, Вычислено N % Выход ой
Т. пл., С
6,40
7,25
6,75
6,36
5,96
5,96
5,63
5,63
5,32
5,06
4,81
4,60
4,40
4,03 (6,56; 6,49
7,13; 7,21
7,15; 6,65
6,21; 6,47
5,91; 5,96
5,81; 5,90
5,39; 5,86
5,69; 5,77
5,34; 5,61
5,22; 5,16
4,58; 5,15
4,39; 4,49
4,27; 4,53
3,66; 3,81
С„Н,1ЧО,.
С,нгХ04
CipHgNО
C„H„N0, С,Н гзКО, Сг, НгзКО, С|зниХОл
С,з Н15ИО сын,7мо, С„Н,,N0
С,вН.„МО, С1г Н.,1чо, сьн25МО
С2„Н2: N04
135 — 136
78,5 — 79
88 — 89
48,5 — 49
84 — 86
80,5 — 82
83 — 84
84 — 86
83 — 84
86
Снв-.— СНСН, сн, С, Н.Сз117 н=с,н, и — сн, сн с,н„
С6Н13 с-,н„ с,н„ с,н,„
Сгон„
С1внв5
95,5
96
98
95,5
97
96,5
84
Предмет изобретения
Составитель Н. Филиппова
Техред Л. Бриккер Коррекгоры: С. М. Белугина и Е, Г. Коганова
Редактор Н. Джарагетти
Заказ 107819 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Найдено, %: М 7,13; 7 21
c,í кo.
Вычислено, ",,: N 7,25.
Пример 5. Лналогично примерам 1 и 2 из хлорангидрида бензоксазолинон-2-карбоновой-3-кислоты и и-гексилового спирта получш. гексиловый эфир бензоксазолинон-2-карбоновой-3-кислоты. Т. пл. 80,5 — 82 С (из гептана).
Найдено, %: U 5,34; 5,61.
С„Н„ХО,.
Вычислено, %: Х 5,32.
Пример б. Лналогично примерам 1 и 2 получен и-бутиловый эфир бензоксазолинон2-карбоновой-3-кислоты. Т. пл. 91 — 92 С (из гептана) .
Найдено, %: X 5,91; 5,96; Н 5,87; 5,48;
С 61,64, 61,03.
С,>,Н,,КО,.
Вычислено, %: Х 5,96; С 61,25; Н 5,58.
Пример 7. Лналогично примерам 1 и 2 получен аллиловый эфир бензоксазолинон-2карбоновой-3-кислоты. Т, пл. 86 С.
Найдено, %: Х 6,56; 6,49.
C„H,МО,.
Вычислено, %: Х 6,40.
П р и ivl е р 8. Лпалогично примерам 1 и 2 получен додециловый эфир бепзоксазолинон2-карбоновой-3-кислоты. Т. пл. 86 С.
Способ получения хлорангидридов и/или эфиров бензоксазолинон-2-карбоновой-3-кислоты, отлиитощийся тем, что бензоксазолиНайдено, %: U 3,66; 3,81.
Св,НввХО, Вычислено, %: iU 4,03.
Пример 9. К суспензии 3,4 г (0,02 люль)
6-хлорбензоксазолинона в 10 лл (0,12 лоль) фосгена добавляют при перемешивании 3,45 г (0,021 люль) диэтиланнлина при температуре — 30 С. Фосген отгоняют в течение 2,5 vac npu комнатной температуре, затем 10 мии продувают азотом при 80 С. Реакционную смесь обрабатывают сухим бензолом. К бензольному экстракту приливают 2,36 л л (10,04 люль) этилового спирта, затем прибавляют 6,4 лл (0,04 люль) диэтиланилина. Смесь перемешивают в течение 2 час при комнатной температуре, затем в течение 2 час при кипении бензола, охлаждают и обрабатывают водой. Бензольный слой промывают водой, затем разбавленной соляной кислотой, водой и сушат над серпокислым магнием. После удаления бензола получают 2,41 г (50%) этилового эфира б-хлорбензоксазолинон-2-карбоновой-3кислоты. Т. пл. 95 — 97 С (из гептана).
Найденî, %: Сl 14,57; 15,08.
С,оН,С1ХО,.
Вычислено, %: Сl 14,70.
Ллифатические эфиры бензоксазолинон2-карбоновой-3-кислоты нон-2 обрабатывают фосгеном и диэтиланилином при температуре минус 20 — 40 С и полученный при этом продукт или отбирают или оорабатывают спиртом с акцептором хлористого водорода, например с диэтиланилином.