Способ получения незамещенных ci-пиперлзнно-кетонов

Способ получения незамещенных ci-пиперлзнно-кетонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Сс11иалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 04.1Ъ .1966 (№ 1067001/23-4) Кл. 12Р, 6 с присоединением заявки №

МПК С 074

УДК 547.861.3.07(088.8) Приоритет

Комитет по делам изосретеиий и открытий при Сосете Министров

СССР

Опубликовано 13.11ll.1967. Бюллетень ¹ 7

Дата опубликования описания 27Х.!967

Л вторы изобретения

i 1

Л. К. Арен H У. Я. Микстайс

Рижский политехнический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕЗАМЕЧЕННЫХ а-ПИПЕРдЗ11НОКЕТОНОВ

Известен способ получения незамещснных а-пиперазинокетонов, закл очающийся в том, что а-галогенкетон обрабатыва от трехкратным избытком пиперазина в растворе толуола в течение 10 час при кипячении с последующей Обработкой малеиновой кислотой. Получают продукт в виде двухмалеиновой соли.

С целью упрощения технологического процесса, предложен способ получения иезамещенных а-пиперазинокетонов, заключающийся в том, что сс-галогенкетоны обрабатывают гидратом моногидрогенхлорида пиперазина в растворе метанола при комнатной температуре. Продукт выделяют в виде моногидрогенхлоридов. Наличие свободной ХН-группы доказано ацилированием полученных J. †ïèïåðàзинокетонов.

Пример 1. Гидрогенхлорид фен ацилпиперазина.

2,81 г (0,02 лоль) гидрата гиzpoI.eIIxлорида пиперазина растворяют в метаноле, прибавляют 1,99 г (0,01 л оль) а-бромацетофенона и раствор оставля от при комнатной температуре.

На другой день отделяют выпавшие соли пиперазина и фильтрат упаривают в вакууме, После двукратной кристаллизации Остатка из спирта с добавлением эфира получают

1,9 г (79% ) бесцветных кристаллов с т. пл, 192 — 193 С (с разложением).

Нандено %. N 11,.55; Cl 14,67.

CIÍI,-,ХзОНС!.

Вычислено, %: Х 11,64; Сl 14,72.

l пдрогенхлорид NI-фена цил-N-а це5 тllлпиперàзина.

0,24 г (0,001 ло,гь,1 гидрогенхлорпда фe! ацилпнпсразипа обливают уксуcIIt=,l;I ангидридом,,обавляют 1 лл хлористого ацетила и кцIIsiTRT 1 час на водяной бане. ПО охлагкдецни

10 к раствору добавляют абсолютный эфир, насыщенный сухим хлористым водородом. 1-,а другой день отделяют вьп.авнш;й осадок и кристаллизуют из спирта. Получают 0,25 г (76% j бесцветных кристаллов с т. пл. 225—

15 226 С (с разложением). Вещество содер к! IT

Одну молекулу кристал;11!зацнопцого спирта, Найдено, %. N 8,74; Cl 11,06.

С Н,N O НС1 С Н;,ОН.

Вы IIIcaej.о, %: N 8,52; С! 10.,78.

20 Пример 2. Гидрогенхлорид2-пипер à 3 и и о-2-ф е н и л и н д а и д и о н а-1,3, 3.01 г (0,01 л о.гь) 2-бром-2-фепплпндандиона-1,3 растворяют в метаноле, добавляют

2,81 г (0,02 ло гь) гидр ата гидрогенi.IîðIIäà

25 ппперазина и оставляют при комнат|î::: Tc.,Iпературе. На другой день кипятят 30 лин на водяной бане, отделяют соли пиперазина и фильтрат упаривают в вакууме. Остаток обливают 5,g-ным раствором соды и экстрагиру.от

30 эфиром. Эфирный экстракт сушат безводным

193523 сульфатом магния и насыщают хлористым водородом. После кристаллизации выпавшего осадка из спирта получают 2,12 г (61О/о) гидрогенхлорида 2-пиперазино-2-фенилиндандиона-1,3, желтые кристаллы с т. пл. 223 — 224 С (с разложением).

Найдено, /о. .N 7,88; Cj 10,27.

CggHggNgOg НС1.

Вычислено, /о. N 8,14; С1 10,31.

2 (N -n-нитробензоил-N-пипер аз ин о) -2-ф е н и л и н д а н д и о н-1,3.

0,17 г гидрогенхлорида 2-пиперазино-2-фенилиндандиона-1,3 обливают диоксаном, добавляют 0,93 г а-нитробензоилхлорида и кипятят с обратным холодильником 1 час. Раствор охлаждают, выливают в воду и на другой день вып авши и осадок кристалл изуют из спирта.

Получают 0,17 г (75%) желтых кристаллов с т. пл. 180 С.

Найдено, /о. N 9,19.

C26Hg1N30g.

5 Вычислено, д. И 9,23.

Аналогично получены соединения, сведенные в таблицу.

Предмет изобретения

Способ получения незамещенных а-пиперазинокетонов на основе я-галогенкетонов с применением органического растворителя, or»ичающийся тем, что, с целью упрощения тех15 нологического процесса, <х-галогенкетоны обрабатывают гидратом гидрогенхлорида пиперазина в метаноле.

193523 мм

00 С»4 то t

4-4 М

Ом

04 СЧ

4О t

° М

COС0O О0CV

О О мм»

М т» СО

М От м тсттОС м»»

»44 С 4 м со

4О то

М т»

4О СЧ

»44 00 тО то мм

С) о

CS4

С>

CO тО

С

СЧ

»44

4 м м

С>

Мт

С>

44 Ф

44

00 \ то м м

CO м

С> м т 4

t гС

c»s

Ст м то

Ст т»

4-4

lf)

0

4»

О х

С4 то

4А г

Кт г

00 м

С

С>

4Г> тг)

4-4

44 х о х

v" о и к, и

S4

О

° в.

G х о

U х

z и о

z о

О о

Ж

С4

С4 гмо мкй

СЧ 4 С4 х х р.х сч ст М

Г4 о

»Фт И к о х

44 С4Х

»С» CS

СЧ О

СЧ и o

eq Д cs

444 Х м С4

С О с»1 о М

О к и

СЧ рт О

CO4C Х м 04Х

cs

О М

С0

CO м х ао хх

5 х

QO хх

v о х о х

0 х х о о

v х и о о ж о о

С . ж

Ы о .) г

l С7

< (z

Г.

О х к

V 4S х

Р

44

COI х

04

И и и

0 л

4-4 СЧ

Q о х о о К и

С> х

4l

U t-s т м о

От

w„,в

CC M

С4 х

С4 м М о

z

О О

СЧк

C4S as С>

4С Х мЪ 4

С»4»» И о

444

z" о о

z х и о

U о

zê х

v о

z о о о