Способ получения модифицированных полиизоцианатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

За!Виси мое oT ",IIT СВидетельстВЯ се

Заявлено 05.111.1965 (Л 946727 23-5) Кс!. 39с, 15

МПК С 08

Приоритет

Опубликовано 30.111.1967. Бюллетень ЧЪ 8

Комитет па делам! зобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УД 1 678.664-9:547.446,1 (088.8) Авторы изобчетсн! я М. В

Заявитель Владик

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ

ПОЛ И ИЗОЦИАНАТОВ с ирисоедине !Нем заявки М

Известно получение модифицированных полиизоцианатов путем взаимодействия изо цианатов с полиолами. На основе этих соединений производят теплостойкие пено- и полиуретаны. Однако этот способ не предусматривает снижeIIII< горючести материала на их основе.

Предложен cIIoco!> получения модифицироВанных полиизоцианатов взаимодействием 10 изоцнаната с полиолами, обработанными хлоралем. Это дает возможность получить на их основе трудносгорасмые пено- и полиуретаны за счет введения в их состав элементаогнегасителя — — хлора. Способ заключается В том, что в присутствии катализатора — амина — в реакцию с толуилендиизоцианатом (ТДИ) вводят диолы или триолы (бутандиол, диэтилеигликоль и т. п.), предварительно смешанные с трихлоруксусным альдег! дом — 20 хлоралем, причем используется количество хлораля не более, а количество ТДИ не менее чем эквивалентное ОН-группам диола (или триола) . Влажность компонентов не должна превышать 0,1%

В качестве катализатора могут быть примсI! Ilbl трет!!чные амины, !1редпочтительно с невысокой 1(BTB 1IITII !еской актIII3110cThlo, HBIIPI

Мер пиридин. 1 ол!!чест!3о катализатора нс Ç0 более 2% на вес диола (или трнола). Тем:!ратура реакции не должна превышать 70-80 С.

1(огда в реакцию вводят тсорстическ рассчитанные количества хлораля и ТДИ, получают твердые при комнатной температуре продукты желтого или светло-корнчн I3o! i цвета, содер>кащис до 28 — -30% хлора и 15%

ХС0-групп, Для удобства в работе, во избежание I3co!! ходимости подогрева хлорсодсржащего днизоцианата при его использовании, применяют избыток ТДИ, так что в результате получают растворы хлорсодер>кащего ди- или полиизо: циаиата в диизоцианате, содержащие меньшие количсстВа хлора и 001ьшне lco1!«!ества

ХСО-групп (в зависи!мости от избытка ТДИ).

Подобные смеси широко используют для си11теза пенополиуретана.

Спектроскопические исследования показали, что хлор химическ11 сВязан В молекуле замсщенного диизоцианата. Получающиеся продукты стабильны при хранении 13 отсутстви

Вл а Гll.

Б таолицс приведена ВязкОсть прод> кl я, полученного на ОснОВе диэтилсн".! III oëÿ if

ТД1:1, в зав1 симости от длительности хранеН!1Я.

Продолжительность хранения (после синтеза) Вязкость при 25 С, пз

32,0

34,5

34,5

34,5

34,5

1 неделя

1 месяп

Получаемые по ггредлохкенггому способу хлорсодержагцие ди- и полиизоцпапаты могут быть использованы для получения поли- и пенополиуретапов, при этом последние содер)кат хлор и обладают пониженной горючестью.

Способ прост, доступен, стоимость хлорсодер жашего агента — хлор аля сравнительно низкая.

Как показали санггтарно-гппгепичсски» испытания, токсичность дпизоцианатов, получаемых по предложенному способу, значителi>но ниже, чем токсичность 1ДИ и анало гпчпых нехлорированных продуктов.

ll р и м е р 1. В трехгорлую колбу емкостью

2 л, предварительно высушенную и продутую сухим инертным газом, загружают 212 г диэтиленглпколя (ДЭГ) и постепенно порциями приливают 590 г хлораля при быстром перемсшиванип, поддерживая температуру не вы ше 75 — 80 С. Г1осле добавления всего количества хлораля перемешивание ведут 1,5 час, затем температуру доводят до 20 С и приливают 350 г толуплендиизоцианата и продолжают перемешивание в течение 15 лгин до полной гомогенизации. В смесь постепенно вводят 5 г катализатора — триола (О,б /о на смесь ДЭГ и хлораля) и одновременно дозируют в течение 40 — 45 агин остальное колич-"ство ТДИ (350 г). Температуру во время синтеза поддерживают не выше 70 С во избежание протекания побочных реакций. После внесения всего количества ТДИ смесь псрсмешивагот еще 20 лиы. Затем содержимое колбы быстро охлаждают до комнатной температуры прп работающей мешалке.

Хлорсодержагций диизоцианат прп комнат ой температуре представляет собой твердую смолу илп густую вязкую жидкость с т. размяг. 100 — 110 С или 90 — 95 C в зависимости от взятого изомсрного толуилендинзоциапата.

Продукт содер>кит 28,3% хлора и 11,, ХСО-групп.

10 Гl р и м е р 2. Опыт проводят аналогично описанному в примере 1. Загружают следуюгцис компоненты (в г):

Диэтиленгликоль 700

Хлораль 1940

15 Толуилендиизоцианат 441б

Пиридин 10,62

Данный продукт, приготовленный с избытком 93 /о ТДИ против расчетного, представ ляет собой прозрачную жидкость светло-ко20 ричневого цвета. Содержание хлора 19,8 го, ХСО-групп 22о/о.

П р и и е р 3. Опыт проводят аналогично примеру 1. Загружают следующие компонентыы (в г):

25 Бутандиол 1,4 — 45

Хлораль 147

Толуилендиизоцианат 335

Пиридин 0,62

Получают продукт, представляющий собою

30 прозрачную жидкость светло-г(оричггсин о цвета. Содержание хлора 20пго, ХСО-грутп.

22,7% .

Предмет изобретения

Способ получения модифицированных полиизоцианатов путем взаимодействия изоцианатов с полполами в присутствии катализаторов, ст,гичадощийся тем, что, с целью

40 получения хлорсодержащего полиизоцианата, в ка гестве полполов применяют полполы, оораоотаппыс хлоралсм.

Составитель (!урина иедактор Л. К, Ушакова Тсхред Л, Вриккер 1(орректоры: М. П, Ромашова и С. М. Белугина

Ва:,аз 1375 14 Тираж о55 Подписное

ЦНИИПИ 1(омитста по делам изоорегегппй и открытий прп Совете Министров ССС1

Москва, Цептр, пр. (ерова, д. 4

Тппот1)а(1пгя, по. (ап; иова, 2