Патент ссср 194794

Патент ссср 194794

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

K АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскив

Социалистических

Республик

ЙД g 1j4 °

Зависимое от авт. свидетельства №

К,-), 12о, 2,05

Заявлено 28.111.1966 (№ 1064633/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

ЧПК С 07с йомитет по делам изобретеиий и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.62 211 113.07 (088.8) Опубликовано 12 1 т .1967. В!Оллетснь ¹ 9

Дата опубликования описания 3. Л. !967

Лвторы изобретения

Заявитель

В. И. Соколенко и И. K. Мощинская

Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. 3. Дзержинского

С11ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ri)-ОКТАХЛОР-4,4 -ДИТОЛИЛМЕТАНА

Предложенный способ получения ь)-октахлор-4,4 дитолилметана. как и само соединение, в литературе не описан.

Способ заключается в том, что 4,4 -дитолилметан или смесь изомерных дитолилметанов, содержащую 4,-4 -изомер, подвергают взаимодействию с газообразным хлором в присутствии растворителя, например СС14, при освещении и температуре 70 — 75 С.

Для сокращения времени реакции процесс ведут при температуре 100 — 110 С. Выход целевого продукта составляет 88%.

Полученное таким способом соединение может быть использовано в качестве сырья органического синтеза.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную эффективным обратным холодильником, термометром и барботером со стеклянной пористой пластинкой, загружают 196 вес. ч. (1 моль) 4,4 -дитолилметана и 900 — 950 вес. ч. четыреххлористого углерода. Реакционную смесь освещают двумя электролампами по

500 от.

При пропускании хлора за счет экзотермии реакции температура смеси повышается до

70 — 75"С. Ток хлора достаточно энергичный, но не избыточный и не настолько сильный, чтобы пары четыреххлористого углерода уносились вместе с выделяющимся в результате реакции хлористым водородом.

11, концу. реакции температуру смеси с помощью внешнего обогрева поддерживают в пределах 60 †75.

Продол>кительность хлорирования 12 час.

Об окон)анин реакции судят по прекращеншо вь!делен!!я хлористого водорода и проскоку хлора в систему для поглощения хлористого водорода.

1. пл, 174 — 175=С.

Из фнльтрата после отгонкн четыреххло15 ристого углерода и спирта выделяют 60—

65 вес. ч. смеси продуктов неполного хлорирования, которая в описанных выше условиях может быть дохлорирована 10 (!)-октахлор-4,4 -дитолилметана.

20 Пример 2. 196 вес. ч. (1 моль) смеси нзомерных дитолилметанов, полученной коц денсацией толуола с формальдегидом известными методами и содер>кащей по литературным данным около 35>/0 4,4 -изомера раство25 ря!от в 800 вес. ч. четыреххлористого углерода и хлорируют, как описано в примере 1.

По охлаждении до комнатной температуры из реакционной смеси выпадает обильный беЛЫ)! МЕЛКОКр!!СТЯЛЛИ !ЕСКН>! ОСЯДОК о)-ОКТЯЗр хлор-4,4 -дитолилметана. Осадок отфильтро3 вывают, промывают горячим этиловым спиртом и сушат. Выход составляет 145 вес. ч., что соответствует 85 — 88% от содержащегося в смеси пзомерпых дитолплметапов 4,4 -изомера.

Из фильтрата после отгопкп четырсххлористого углерода и спирта выделяют 300-320 вес. ч. желтого цвета вязкой, части шо

KpII Tà,T:Ièç I0ùеЙся жидкости — смеси Ilpoдуктов хлорирования 2,4-изомера дитолплметана с содержанием 2- 3% со-октахлор-4,4 дитолилметана.

Пример 3. Для повышения выхода сооктахлор-4,4 -дитолилмет ана в качестве исходного вещества для хлорирования испол— зуют смесь изомерных дитолплметанов, полученную конденсацией и-ксилилхлорида с толуолом извест1 ыми методами, содержащую около 45а/„4,4 -изомера. 196 вес. ч. (1 лоль) указанной смеси изомеров растворяют в

900 вес. ч. четыреххлористого утлерода и хлорируют, как описано в примерах 1 и 2. Выход оз-октахлор-4,4 -дитолилметана 195 вес. ч.

Из фильтрата после отгонки четыреххлористого углерода и спирта выделяют 250—

270 вес. ч. смеси продуктов хлорироьания 2,4изомера дитолилметана с содержанием 2 — Зв/в со-октахлор-4,4 -дитолилметана.

Пример 4. Для сокращения времени хлорирования 196 вес. ч. (1 л оль) смеси изомерных дитолилметанов, полученной конденсацией толуола с формальдегидом, хлорируют газообразным хлором при освещении и температуре 100 — 110 С до достижения привеса

138 вес. ч. что соответствует введению в молекулу четырех атомов хлора.

Добавляют 800 вес. ч. четыреххлористого углерода и продолжают хлорирование, как показано в при мере 2.

Общая продолжительность хлорирова1гия

8 — 9 час.

194794

Выделение и выход со-октахлор-4,4 -дитолилметана и продуктов хлорирования 2,4-изомера дитолилметана IIQ примеру 2.

Пример 5. 196 вес. ч. (1 ноль) смеси пзомерпых дитолилметапов, полученной конденсацией и-ксилилхлорида с толуолом, хлорируют сначала без растворителя по примеру

4 затем добавляют 900 вес. ч. четыреххлористого углерода и продолжают хлорирование по примеру 3.

Общая продолжительность хлорирования

8 — 9 час.

Выделение и выход со-октахлор-4,4 -дитолилметана и продуктов хлорирования 2,4-изомера

15 дитолилметана те же, что и в примере 3.

Результаты элементарного анализа оз-октахлор-4,4 -дптолилметана следующие:

Вычислено, %: С 38,2; Н 1,7; Cl 60,1.

С;,и С1.

Найдено, %: С 38,16; Н 1,8; Сl 59,99.

- Т. пл. 174 — 175 С, мол. вес (криоскопия в диоксане) для С,,-НаС1,, вычисленный 471,85, найденный 472,16.

Строение оз-октахлор-4,4 -дитолилметана

25 подтверждено результатами инфракрасной спектроскопии и превращением его в 4,4 -бензофенодикарбоновую кислоту и ее эфиры.

Предмет изобретения

1, Способ получения оз-октахлор-4,4 -дитолилметана, отличающийся тем, что 4,4 -дитолилметан или смесь изомерных дитолилметанов, содержащую 4,4 -изомер, подвергают

85 взаимодействию с газообразным хлором в присутствии растворителя, например четыреххлористого углерода, при освещении и температуре 70 †1 С.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что, с

40 целью сокращения времени процесса, последний ведут при 100 — 110 Ñ.

Составитель В. Безбородова

I едактор Л. Г. Герасимова Текрсд Л. Ьриккер Корректоры: Г. И. Плешакова и Е, Г. Кочанова

Заказ 1485218 Тираж 535 Подписное

Ц1-11 1ИП14 Комитета по делам изобрст ппи и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Це: р, пр. Серова, д. 4

Типографии, пр. Cat упова, 2