Способ получения полифенолов

Способ получения полифенолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28.Ill.1966 (№ 1065838/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 12.Р/.1967. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания ЗХ1.1967

Кл, 12q, 14/02

МГ1К С 07с

УДК 547.63.07(088.8) Комитет оо делам изобретений и открытиЯ ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

H К. Мощинская, А. С. Джой, В. Н. Соколенко и А. M. Каратеев

Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержинского

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФЕНОЛОВ

Предлагается способ получения пе известных ранее полифенолов.

Способ заключается в том, что продукты исчерпывающего хлорирования боковых цепей алкилароматических соединений, например п-ксилола, 4,4 -дитолилметана, 4,4 -дитолилкетона, 4,4"-ди метил-1,4-ди бензил бен зол а, 4,4"диметил-1,4-дибензоилбензола, конденсируют с фенолом при 80 — 180 С и полученные при этом соответствующие производные и-метиленхинона восстанавливают цинком с уксусной кислотой в спиртовом растворе.

П р и м ер 1. 31,28 вес. ч. (0,1 моль) го-гексахлор-и-ксилола и 112,93 вес. ч. (1,2 моль) фенола загружают в трехгорлую колбу с обратным холодильником, термометром, мешалкой и системой для поглощения хлористого водорода. Конденсацию проводят при 80 С с постепенным повышением температуры до

180 С.

Реакция заканчивается через 2 — 3 час.

Об ее окончании судят по прекращению выделения хлористого водорода. Из реакционной смеси отгоняют избыток фенола и образовавшийся 1,4-бис- (а-и-оксифенилхинометил) бензол переосаждают из горячего щелочного раствора разбавленной соляной кислотой. Осадок отфильтровывают, промывают горячей водой до нейтрального фильтрата и сушат при 100 — 110 С.

Выход продукта 68 вес. ч. (количественный), т. пл. 186 — 188 C (с разл.).

Аналогично примеру 1 получают следующие соединения:

1) конденсацией <о-октахлор-4,4 -дптолилметана с фенолом — а,а-бис-п-оксифенил-4,4 бис- (а-п-оксифечилхинометил) дифенилметан с

r. пл. 222 — 224 С (с разл.);

2) конденсацией ьз-гексахлор-4,4 -дитолилкетона с фенолом — 4,4 -бис- (сс-и-оксифепилхинометил) бензофенон с т. пл. 208 — 210 С (с разл.);

3) конденсацией о-декахлор-4,4"-диметил1,4-дибензилбензола с фенолом — 1,4-бис-(4,4 диокси - 4 - (а-и-оксифенилхинометил) - трифенилметил)бензол с т. пл. 246 — 247 С (с раза.);

4) конденсацией (о-гексахлор-4,4"-диметпл1,4-дибензоилбензола с фенолом — 1,4-бис(и- (c:-оксифенилхинометил) бензоил)бензол с т. пл. 185 — 187 С (с разл.).

Пример 2. 47 вес. ч. (0,1 моль) 1,4-бис(а-и-оксифенилхиHOMåòèë) бензола, 22 вес. ч. цинковой пыли и 150 вес. ч. этилового спирта загружают в трехгорлую колбу с обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой. Восстановление проводят при температуре кипения спирта прибавлением в течение

2 час 46 вес. ч. уксусной кислоты. Охлажденную реакционную смесь фильтруют и фильт30 рат обрабатывают 600 вес. ч. холодной воды.

194833

Предмет изобретения

Составитель Т. Казанская

Техред T. П. Курилко

Редактор Л. А. Ильина

Корректоры: Е. Г. Качанова и Г. И. Плешакова

Заказ 148б/5 Тираж 588 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, лр. Сапунова, 2

Выпавший белый мелкокристаллический осадок 1,4-бис- (п,n -диоксибензгидрил) бензола отфильтровывают, отмывают водой от уксусной кислоты и сушат на воздухе или в вакуумсушильном шкафу при 40 С.

Выход продукта 47 вес. ч. (количественный), т. пл. 168 — 170 С (с разл.) ..

Содержание гидрокислых групп Н: вычислено 14,3, найдено 12,3 — 12,6.

При обработке аналогично примеру 2 получают следующие полифенолы:

1) а,а -бис-п-оксифенил-4,4 -бис- (n,n -диоксибензгидрил) дифенилметан с т. пл. 186—

188 С (с разл.), содержание ОН-групп 12,06, выч. 13,6;

2) 4,4 -б с-(n,п -диоксибензгидрил)бензофенон с т. пл. 202 — 204 С (с разл.), содержание

ОН-групп 11,8, выч. 11,5;

3) 1,4-бис-(4,4 -диоксп-4 - (п,n -диоксибензгидрил) трифенилметил)бензол с т. пл. 275 С (с разл.), содержание ОН-групп 12,4, выч.

13,3;

4) 1,4-бис- (n,n - диоксибензгидрилбензоил)бензол с т. пл. 177 С (с разл.), содержание

ОН-групп 10,8, выч. 9,97.

Способ получения полифенолов, отличаюи1ийся тем, что фенол конденсируют с продуктами исчерпывающего хлорирования боковых цепей алкилароматических соединений, например, п-ксилола, 4,4 -дитолилметана, 4,4 -дитолилкетона, 4,4"-диметил-1,4-дибензилбензола, 4,4"-диметил-1,4-дибензоилбензола, при 80—

180 С с последующим восстановлением полученных производных п-метиленхинона цинком с уксусной кислотой в спиртовой среде.