Способ одновременного получения хлорангидридор

Способ одновременного получения хлорангидридор

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОЛИСАНИЕ !95389 изоьеитиния

Союз Советских

Социалистических

Республик

ПАТЕНТУ

Зависимый or ¹

Кл. 12о, 14

12о, 2/05

Заявлено 25,Х,1961 (№ 749436/23-4) с присоединением заявки №

Г!рпоритет

Опубликовано 12.1V.1967. Бюллетень № 9

МПК С 07с

С 07с

УД 1х !547.584+547.464.21

«72» (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 15Х1.1957

Ав горь! изобретения

Иностранцы

Густав Ренкгоф и Вольфганг Вольфес (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Хемише Верке Виттен» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОР

МОНОЭФИРОВ ИЗОФТАЛЕВОЙ И ТЕРЕФТАЛЕВОЙ КИСЛОТ

И ХЛОРАНГИДРИДА ХЛОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЪ|

Хлорангидриды моноэфиров терефталевой it изофталевой кислот служат полупродуктами для изготовления поликонденсационных пластм асс.

Известен способ получения хлорангидридов моноэфиров ароматических дикарбоновых кислот с хлористым тионилом. Однако при этом способе получают низкий выход целевого продукта.

Предлагаемый способ получения хлорангидридов моноэфиров дикарбоновых кислот основан на использовании в качестве исходных веществ для синтеза хлорангидридов моноэфиров ароматических дикарбоновых кислот и их в ядро замещенных галоидопроизводных эфиров толуиловой кислоты и ее галоидопроизводных, что позволяет увеличить выход целевых продуктов.

Спосоо заключается в том, что эфир толуиловой кислоты обрабатывают хлором при нагревании до 180 †2 С и освещении до хлорангидрида трихлорметилбензойной кислоты.

Полученный хлорангидрид реакцией с метиловым спиртом переводят в метиловый эфир трихлорметилбензойной кислоты, который затем подвергают реакции обменного разложения с хлоруксусными кислотами в присутствии сублпмированнotî FeCl> при температуре 100—

130 С.

Выход хлорангидридов моноэфиров дикарбоновых кислот достигает 90%. Выход снижается, если вместо метилового эфира берут соответственно этиловый, пропиловый и другие эфиры толуиловой кислоты.

Описываемым способом можно получить также замещенные в ядро галоидопроизводные хлорангидриды моноэфиров дикарбоновых кислот, если в качестве исходных веществ ис10 пользовать хлорзамещенные в ядро трихлорметилбепзойные кислоты.

П р и м ер 1. 1050 вес. ч. метилового эфира паратолуиловой кислоты хлорируют при 180 ——

200 С, облучая лампой в 500 вт до тех пор, по15 ка не наступит постоянство веса и не будет установлено, что в отходящих газах не содержится больше хлора и водорода. Полученный хлорид трихлорметилбензойной кислоты (т. кип. 156 — 157,5 С, омыляемый хлор

20 55,15,, ) при охлаждении до 30 — 40 С вкапывают в 2500 об. ч. метанола, после этого смесь размешивают еще 2 час при 50 С и затем метанол полностью выпаривают. 1540 вес. ч. сырого метилового эфира паратрихлорметилбен25 зойной кислоты (87,(, по отношению к взятому метиловому эфиру толуиловой кислоты) с

547 вес. ч. свежеперегнанной безводной монохлоруксусной кислоты и 0.75 вес. ч. сублпмированного треххлористого железа нагревают в

30 течение приблизительно 2 час до 100 — 120-С

1 9538

Составитель Лавриненко!! рс., T. П. карильо

Корректор O. Ь. Тн рин,!

Редактор l. П. Ларина

Заказ 1912/19 Тираж 535 11одписное

1111!,1!! 111 1,01IIITI та по д;:, i", "; вопр l!. Ill! 1 II OTI!plIT III l!1!!I Совете 11IIIIIICTpOII !..ССР

Москва, Центр, пр С -рова, д 4

Типография, пр. Сапунова, Р до тех пор, пока не прекратится начавц!ееся сразу же бурное выделение хлорводорода. 1 еакционную смесь перегоняют затем с добавкой

1 вес. ч. диэтиламида лауриновой кислоты в качестве стабилизатора, причем сначала перегоняют при атмосферном давлении и температуре 102 — 110 С 618 вес. ч. хлорангидрида хлоруксусной кислоты (90 /„от теории), а затем в вакууме при 13 мм От. ст. Получают

1090 вес. ч. хлора11гидрида метилового эфиры терефталевой кислоты (т. кип. 146 — 148 С, т. пл. 52 — 54 С, омыляемый хлор 18,0в(,),:1то составляет 90,5% от теоретического по отпошеншо к эфиру трихлорметилбензойпой кислоты. 15

Пример 2. 253,5 вес. ч. метилового эфира трихлорметилбензойной кислоты (полученной из метилового эфира монотолуиловой кислоты аналогично примеру 1), 163,5 вес. ч. трихлоруксусной кислоты и 0,1 вес. ч. треххлористого 20 железа нагревают до 120 — 130 С до тех пор, пока пе прекратится начавшееся сразу же бурное выделение хлорводорода, т. е. приблизительно 1,5 час. При перегонке реакционной смеси с добавкой 0,2 вес. ч. диэтиламида лау- 25 риновой кислоты получают вначале при темпе ратуре 118 — 120 С и 760 мм рт. ст. 166 вес. ч. (91 j, от теории) хлорапгидрида трихлоруксусной кислоты, затем при перегонке в вакууме при 16 мм рт. ст. и 151 — 153 С 177 вес. ч. 30 хлорангидрида метилового эфира изофталевой кислоты (т. пл. 15 С, число омыления 851), что соответствует 89% теории.

П р и» ер 3, 288 вес. ч. метилового эфира парахлорметнлоензойной кислоты со 129 гсс. ч. дихлоруксусной кислоты и 0,3 вес. ч. сублимированного треххлористого железа нагрева!от до 100 †1 С до окончания выделения хлорводорода. Затем посредством перегонки при атмосферном давлении выделяют 139 вес. хлорангидрида дихлоруксусной кислоты 1 95 ;, от теории), после этого перегонкой под вакуумом получают 181 вес. ч. (78% от теории) хлор агп идрида метилового эфира 4-хлоризофталевой кислоты (т. кип. 178 — 180 С). Служащи1! исходным материалом метиловый эфир парахлормонотрихлорметилбензойной кислоты получают посредством хлорирования метилового эфира парахлормонотолуиловой кислоты при 180"-С с облучением и нагреванием кипящего при 184 — 186 С и 22 мм рт. ст. хлорангидрида парахлормонотолуиловой кислоты с метанолом. Для обменного разложения с хлоруксусной кислотой применя1от оставшийся после выпаривания избыточного метанола сырой метиловый эфир.

Предмет из о бр етени я

Способ одновременного получения хлорангидридов моноэфиров изофталевой и терефталевой кислот и хлорангидрида хлоруксусной кислоты, отличающийся тем, что на метиловые эфиры трихлорметилбензойной кислоты действуют хлоруксусной кислотой в присутствии кислого катализатора, например FeC1;,, при температуре до 130 С.