Способ получения адиподинитрила

Способ получения адиподинитрила

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Со1оз Советскиз

Социалистическик

Республик 1

Зависимый от №

Заявлено ЗОХ111,1965 (№ 1025638/23-4) К1. 12о,:I l с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07с

УД 1(547А61 052.2.07 (088,8) Комитет по делам чзобретений H открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 16Х.1967. Бюллетень ¹ 11

Дата опубликования описания 23.VI.19á7

Авторы изобретения

Иностранцы

Дункан Шеппей Дэвиес и Давид Колин Джонес (Великобритания) Иностранная фирм«Империал Кемикал Индастриз Лимитед» (Англия) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АДИПОДИНИХРИЛА

Способ получения адиподинитрила восстановительной димеризацией акрилопитрила амальгамой натрия или электролитически в кислой водной среде. Известен акрилонитрил, од1 ако часто получается НрН этом в смеси с ацетонитрилом — нежелательным загрязнением, которое трудно и дорого удалять ввиду их близких точек кипения.

Найдено, что присутствие ацетонитрила во время восстановительной димеризации не только не мешает процессу, но в некоторых случаях даже повышает выход гидродимера.

С целью повышения выхода целевого продукта, предлагается в акрилонитрил добав лять алкилоннтр, л, 3 частности B leToklитрил.

Отношение последнего к ненасыщенному нитрилу в исходной реакционной смеси обычно от 0,01 до 1 вес. ч. на 1 вес. ч. нитрила, но могут оказаться благоприятными более высокие соотношения, например 30: 1 или больше.

Предпочтительное соотношение 0,02 — 0,2 вес. ч. ацетонитрила на каждую весовую часть акрилонитрил а.

Способ особенно рекомендуется для случа. ев, когда исходная реакционная смесь является сырым или частично очищенным продуктом процесса производства акрилонитрила, полученного, в частности, окислительным аммонолизом пропана.

Восстановительную димеризацию можно выполнять с помощью амальгамы щелочного или щелочноземельного металла в воднокислой среде, причем кислота может быть добавлена

5 как в начале реакции, так и во время ее. Из минеральных кислот могут быть использованы соляная, серная или фосфорная, причем соляIIBs предпо ггиееььне. Особенно подходящая па1альная концентрация соляной кислоты

10 0,1 — 25 вес. >, 113 1 объем безводного хлористого водорода в водной кислоте.

Восстановительная дпмеризацня может быть проведена также электролитпчески.

Во время димеризации могут присутство15 вать некоторые другие добавки, например сульфокислоты, сульфонаты, сульфоокиси, сульфоны, органические катионы и др.

Пример 1. Цилиндрический стеклянный

20 реакционный сосуд диаметром 4" и глубиной б" закрыт BIIII3$ матерчатой мемораной, обернутой вокруг него. Внутренняя поверхность мембраны покрыта слоем ртути толщиной 1/>".

Вверху реакционный сосуд имеет съемную

25 крышку с отверстием для платиновой проволоки, которая погружена в слой ртути и слуJIIHT КатОДОМ. BkI) TPH COCjjJ3 ПЛатИНОВЗЯ IlPOволока покрыта стеклом. Сосуд снабжен также внутренним охлаждающим змеевиком и

30 мешалкой, расположенной выше слоя ртути, Составитель В. Андреева

Техред Т, 1 . Курилко

Корректоры: О. Б. Тюрина и Л. В. Наделяева

Редактор Л. А. Ильина

Заказ 1751714 Тираж 535 Подписное

ЦНИИГ1И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете 5!ннистров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типографии, пр. Сапунова, 2

Этот сосур, 110 t ают tta r.t» o>ttt окn,to 1" ь водный раствор. едкого калия (40 всс. %), находящегося в наружном цилипд,тнчсском стеклянном сосуде, который наполнен раствором едкого калия II3 высоту около - " . Ь на;оужиоз1 сосуде подо дном реакционного на расстоягпш

1" от него симметрично установлен lltïííäðèческий анод диаметром б" и и сотой 1" пз полосы никеля.

В реакционный сосуд загружают смесь из

31,7 г акрилонитрила, 3 г ацетонитрила и

400 ял водной соляной кислоты, содержа пей

20 г хлористого водорода на 100 л1л водного раствора. Смесь перемешива1от, поддерживая температуру ниже 25 С и между анодом и катодом пропуская ток в 50 а. После 10 лик пропуска1шя тока смесь удаляют из сосуда и промывают его водой. Смесь и промывные воды объединяют и перегоняют с водяным паром. Дистиллят насыщз1от поташом II отделяют органический слой, содержащий акрилонптрил, ацетонитрил и пропионитрил (вес органического слоя 2G,7 г, содержание акрплонптрила в нем 23,2 г.) Водный остаток от перегонки с водяным паром экстрагируют хлороформом (шесть порций по 30 мл). Хлороформенные экстракты объединяют и после удаления хлороформа отгонкой остается 2,4 г адппонитрила.

Для сравнения реакцию проводят так же, но без ацетонитрила. Количество полученного в виде остатка адипонитрила при этом 2,2 г.

Пример 2. Реакцию проводят, как onuca1Io в примере 1, по ток пропускают 20 лик.

Количество получаемого адипонитрила 8,5 г.

С целью сравнения проводят реакцию так же, но без апеtîøïðèëà. Выход а;;нпоннтрил„

44 г.

Пример 3. Реакцию ведут, как в примере

1, только ток пропускают 25 мин. Выход ади5 по.штрил а 8,3 г.

Для сравнения проводят реакцию так же, но без ацетонитрила в реакционной смеси.

Выход аднпонитрпла 7,1 г.

Пример 4. В реакционный сосуд загружа10 ют смесь из 1б г акрилонитрила, 214 г ацетонитрила и 320 г воды, перемешивают и температуру доводят до 25 С. 3а 2 час вводят туда

2500 г 0,2%-ной амальгамы натрия. Непрерывным добавлением 8% -ной по весу соляной ки15 слоты поддерживают рН среды в пределах от

7 до 10. При этом образуется 1,5 г адипонитрила, т. е. 22%-ный весовой выход по акрилонитрилу и 12,8% -ный по патрию.

С целью сравнения проводят опыт без аце20 тонитрила с применением 16 г акрилонитрила и 530 г воды, В результате образуется 0,22 г адипонитрила, т. е. 4,4%-ный выход по акрилонитрилу и 1,9% -ный по натрию.

Предмет изоорете ния

1. Способ получения аднподинитрила восстановительной димеризацией акрилонитрила амал1н амой щелочного металла или электролитически в водной среде при контролируемой

30 рН среды, отличаюи1ийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в акрп. лонптрил добавляют ацетонитрил.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что ацстонитрил добавляют в количестве 0,02—

35 0,2 вес. ч. на каждую весовую часть акрплоннтрила.