Способ получения диалкил(арил)аминоантрахиноновых красителей

Способ получения диалкил(арил)аминоантрахиноновых красителей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

)96662

ОЛ КСАН И Е

КЗОБ РЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от №

Кл. 22b, 3)02

Заявлено 21.Х1.1963 (№ 866688/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 09Ь

УДК 668.812.15(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Опубликовано 16.Ч.1967. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 9.Х.1967

Авторы изобретения

Иностранцы

Андрэ Бюго (Франция), Грегуар Калописсис (Греция) и Жак Бертран (Франция) Иностранная фирма

«Общество л Ореаль» (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ДИАЛКИЛ(АРИЛ)АМИНОАНТРАХИНОНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ., Х 0 МНХ!!

Х О Х

Изобретение относится к способу получения красителей, пригодных для крашения шерсти (волоса) .

Предложен способ получения красителей общей формулы где один из Х является радикалом NH — Х, а два других — водородом, Z — представляет собой радикал общей фор,К, К, мулы — (Ci- ) — N. или — Аг — N и в котором R и R= одинаковые нли различные низшие алкилы (Ст — С ) или вместе с азотом представляют одноядерный гетероциклический радикал, п=2 — 6, Ar — арилсп нлн его соль четвертичного аммониевого основания.

Красители (I) могут быть получены из хинизарина или 1,5- или 1,8-дихлороантрахинона путем обработки их диаминами общей формулы

К,,К, HiN — (CH )„— N, или НзИ вЂ” Аг — М, где п, Аг, Ят и Кв имеют вышеуказанные значения. С помощью обычных алкилирующих агентов таких, как диметплсульфат или галоидный алкил, или бензил, полученные красители известным способом переводят в четвертичные аммопиевые соединения.

10 В качестве исходных диаминов предложет!о применять P-àìèноалкилMîðôîëèíы, или уаминоалкилпиперидины, или N,N-диметил-пфенилендиамин.

Предложенные красители или их четвертич15 ные аммониевые основания окрашивают шерсть (волос) при комнатной температуре.

Так как эти красители содержат два третичных или четвертичных атома азота, они обладают высокой степенью сродства к шерсти (во20 лосу) в широком диапазоне величины рН вЂ” от

3 до 10, оптимальная величина от 4,5 до 9,5 в зависимости от того, какие производные применяются — третичные или четвертнчные. Красители хорошо растворяются в воде, поэтому

25 можно получить водный красильный раствор с концентрацией, превышающей 10%. Кроме того, эти красители характеризуются стойкостью к действию солнечного света.

Соответствующим выбором положений ами30 ногрупп в молекуле антрахинона можно полу196662 чить красители различных оттенков — от красного до синего и сине-зеленого. Следовательно, применяя смеси этих красителей можно получить естественные оттенки.

Некоторые из красителей, содержащие морфолиновые или пиперидиновые радикалы, особенно пригодны для крашения шерсти (волоса), поскольку они не дают неприятного запаха.

Пример 1. Получение 1,4-ouc-(p-морфолиноэтиламино)-антрахинона.

Снг — Снг

О Ыи-снг-СН,— Х В б

СНг- СНг

Смесь, состоящую из 0,06 г ° лоль хинизарина, 0,06 г атома цинка и 0,2 г моль Р-аминоСНг- СНг

О MHCHг СНг N О

СНг- СНг

СН, СНг

СН,— СНг

Продукт получают при нагревании некоторого избыточного количества р-аминоэтилморфолина с 1,5-дихлорантрахиноном в среде изобутанола с обратным холодильником в течение

6 час. После охлаждения сырой продукт осаждают и очищают перекристаллизацией из спирта. Т. пл. продукта 203 С.

Пример 4. Получение (1,5-бис-(метилморфолиноэтиламино) - антрахинонил) - диметилсульфата.

Продукт получают из соответствующего основания при обработке его метилсульфатом в голуоле. Он плавится с разложением при температуре 250 С.

Пример 5. Получение 1,4-бис-(в-морфолиногексиламино)-антрахинона

СН,— СН, СН,— СН, II

СНг — Нг

О МН СН вЂ” СН,— Х. О

СН вЂ” СН

2 2

gv — Сн

О Ин — (1Н2)е — И 0 N — CH этилморфолина в 100 снз изобутанола, нагревают с обратным холодильником в течение

3 час. После окисления образовавшегося таким образом промежуточного лейкопроизвод5 ного и фильтрации цинка полученную смесь вьппаривают до высушивания, а остаток растворяют в бензоле. Бензольный раствор промывают 10%-ным раствором едкого натра, сушат и выпаривают для удаления растворителя.

10 Выход красителя 90%. После перекристаллизации из гексана его т, пл. 157 С, Пример 2. Получение (1,4-бис- (метилморфолинметиламино) — антрахинонил) - диметнлсульфата.

15 Продукт получают из соответствующего основания ооработкой его метилсульфатом с использованием в качестве растворителя толуола при нагревании с обратным холодильником обычным путем, После перекристаллизации из

20 метанола он плавится с разложением при темпе1)атуре 240 — 245 С.

Пример 3. Получение 1,5-бис-((I-морфолиноэтиламино)-антрахинона

Смесь из хинизарина, цинкового порошка и

25 аминогексилморфолина в изобутанолс нагревают с обратным холодильником при перемсшивании, как описано в примере I, в течение

4 час. Выход продукта после проведения тех

3оже операций,ч1о и в примере 1,50%.После перекристаллизации из гептана его т. пл. 71" С.

Пример 6. (1,4-бис-(метилморфолинаминогексил)-антрахинонил)-диметилсульфат.

Продукт получают из описанного выше соответствующего третичного основания обработкой его диметилсульфатом в толуоле при нагревании с обратным холодильником. Продукт гигроскопичен, поэтому используется тотчас без очистки.

40 Пример 7. Получение 1,8-бис-(p-морфолиноэтиламино)-антрахинона

СН,— СН„

СН, УНО НИ СН, СН,Х О

l !

СНГ СН.

20

С:.".,; — N — СН, 40

СН о ын- -м и

СН3

50

1,8-Дихлорантрахинон обрабатывают аминоэтилморфолином в условиях примера 3. После перекристаллизации из гексана т. пл. 170—

171 С.

Пример 8. (1,8-бис-(метилморфолинметиламино)-антрахинонил)-диметилсульфата.

Продукт получают из соответствующего основания при обработке его мстилсульфатом.

HoclQ псрек1«исталлизации Н3 спирта QH плавится при температуре 200 — 201 С с разложением.

Пример 9. Получение 1,4-бис-(у-пиперидинопропиламино)-антрахинона.

; т с « т« 1 : «4 р

0 NH — СН вЂ” СН, СН . 1-г (,Г2 — !. 1":, Смесь хинизарина, цинкового порошка и у-аминопропилпиперидина в изобутаноле нагревают с обратным холодильником при перемешивании, как опиcàío в примере 1, в течение 10 час. Выход 50% от теоретического. После перекристаллизации из петролейного эфира и спирта продукт плавится при температуре

123 С.

Пример 10. Получение (1,4-бис-(бензилпицеридинпропиламино) - антрахинонил) - дихлорида.

Продукт получают из соответствующего основания обработкой его бензилхлоридом при нагревании с обратным холодильником в среде толуола. Продукт плавится с разложением при температуре 165 — 170 С.

П р и M е р 11. Получение N,N -ди-(и-диметиламинофенил)-1,4 диаминоантрахинона

Смесь лейкохинпзарина, избыточного количества N,N -диметил-п-фенилендиамина, борной кислоты и воды нагревают в течение

12 час при температуре 90 С. В концс рсакции через смесь пропускают поток воздуха для окисления образовавшегося лейкопроизводного. Сырой продукт сушат, затем промывают спиртом для удаления избыточного количества N,N -диметил-и-фенилсндиамина. Сырой продукт очищают; после перекристаллизации т. пл. 275 С.

П р н м е р 12. Получение бис-метил-N,N -ди(п-триметиланилино)-1,4 - диаминоантрахинон ил)-сульфата.

Продукт получают из N,N -ди-(n-метиламинофенил) -1,4-диаминоантрахинона при обработке его метилсульфатом при температуре

80 С в течение 1 час в растворе нитробензола.

Четвертичную соль осаждают. Полученный продукт распадается при температуре 286—

10 288 С.

Пример 13. Получение N,N -ди(п-диметиламинофенил)-1,5-днам иноантрахинона.

С1-1 3 о ««««

11 / (", l

CH.

/ 3

)! у!

ХН О !

Смесь 28,5 г 1,5-дихлорантрахинона и 110 г

N,N-диметил-п-фенилендиамина нагревают с

30 обратным холодильником в течение 5 час. Затем ее охлаждают до 50 С и сушат. Сырой продукт очищают промывкой кипящей водой и перекристаллизовывают из смеси хлороформа и бензола. Температура плавления чистого

35 продукта 188 С.

Пример 14. Получение N-(и-диметиламинофенила)-N -((1 - морфолиноэтил)-1,4-диаминоантрахинона

СН; СН, 0 NH-(СН ) — Х 0

СН - СН

24,2 г лейкохинизарпна и 17,7 г N,N-диметил-и-фенилендиамина нагревают в 200 слс« пзобутанола в течение 4 час при температуре

100 С, добавляют 24 г PbO) >и 14 г и-амино-р55 морфолипоэтана. Температуру поддерживают около 100 С в течение 2 час; за это время вода удаляется вследствие выкипания. После охлаждения фильтрата полученный сырой продукт высушивают, После перекристаллизации

60 пз диоксана его т. пл. 226 С.

Пример 15. Получение бис-метил-(N-(птриметиланилино)-N -((1-(N-метилморфолино)этил)-1,4-диаминоантрахинонил j -сульфата.

Продукт получают обработкой N- (и-диметиламинофенпл) -N - (P — морфолиноэтил) - 1,4196662

Предмет изобретения

Опечатки

В колонке 5 следует читать:

Пример 8. Получение (1,8-бис-(метилморфолинметилВ колонке 6 строку 4 следует читать:

Продукт получают из N,N -ди-(n-диметиламиСоставитель Т. Н. Казанская

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Бриккер Корректор Е. Ф. Полионова

Заказ 2987/19 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 диаминоантрахинона метилсульфатом в растворе хлороформа.

Способ получения диалкил(арил) аминоантрахиноновых красителей или их четвертичных аммониевых оснований конденсацией хинизарина или 1,5-, или 1,8-дихлорантрахинона с диаминами при нагревании в среде органических растворителей с последующим переводом полученных при этом диалкил(арил) аминоантрахинонов в четвертичные аммониевые соединения обработкой последних алкилирующими агентами, например метилсульфатом, галоид5 ным алкилом или бензилом, при нагревании, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента красителей, пригодных для крашения шерсти (волоса) в мягких условиях, в качестве исходных диаминов исполь10 зуют Р-аминоалкилморфолины или у-аминоалкилпиперидины, или N,N-диметил-и-фенилендиамин.