Патент ссср 196757

Патент ссср 196757

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависих:ос от авт. свидетельствà ¹

1,л. 12о, 1/04

Заявлено 28.М.1966 (№ 1086845/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 31.V.1967. Бюллетень ¹ 12

Дата опубликования описания 1 VII.1967

МГ1К С 07с

УДК 547.678.3.07(088.8) Комитет по делам иаобретекий и открытий при Совете Мииистров

CCCP

Авторы изобретения В. P. Скварченко, В. А. Пучнова, Е. А. Бакова и P. Я. Левина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ДИМЕТИЛ-2,3-ДИЭТИЛФЛУОРЕНА

С, Н.

Предмет изобретения

Предлагаемый способ получения 1,4-диметил-2,3-диэтилфлуорена состоит в том, что

3,4-диэтилгексадиен-2,4 подвергают взаимодействию с коричной кислотой или бензилиденмалоновым эфиром при нагревании в автоклаве до 190 — 220 С с последующим нагреванием полученных при этом соответствующих аддуктов с пятиокисью фосфора до 250—

270 С.

Пример 1. 6,25 г коричной кислоты, 7 г

3,4-диэтилгексадиена-2,4, по 0,1 г гидрохинона, йода и пикриновой кислоты и 15 мл безводного бензола нагревают 20 час в автоклаве при 210 — 220 С. Бензол отгоняют, а остаток нагревают в вакууме (2 мм) до 140 С для удаления следов коричной кислоты и перекристаллизовывают из водного спирта. Полученные 7,7 г 3,6-диметил-4,5-диэтил-2-фенил1,2,3,6-тетрагидробензойной кислоты с т. пл.

149 С нагревают 40 мин с 3,28 г РеО.- в колбе

Вюрца на металлической бане при 250 С. Образовавшийся углеводород отгоняют из реакционной смеси в вакууме, кипятят с 2 н. раствором щелочи, экстрагируют эфиром, промывают водой, высушивают над прокаленным хлористым кальцием, отгоняют эфир и углеводород и еще раз перегоняют в вакууме.

Выход продукта 2,2 г (30о о от теор.).

Пример 2. 7 г 3,4-диэтилгексадиена-2,4, 10 г бензилиденмалонового эфира, по 0,1 г гидрохинона, йода и пикриновой кислоты нагревают 18 час в автоклаве при 190 С. Перегонкой в вакууме выделяют диэтиловый эфир

3,6-диметил-4,5-диэтил-2-фенил -4,5- циклогексендикарбоновай-1,1 кислоты (т. кип. 192—

194 С/8 мм), кристаллизующийся при стоянии (т. пл. 65 С, выход 7,2 г, или 49% от теор).

10,4 г полученного эфира и 7,5 г Р О,- нагревают 50 мин в колбе Вюрца на металлической бане при 210 С, а затем постепенно повышают температуру до 270 С. Образовавшийся углеводород выделяют так же, как описано в примере 1 (выход 2,8 г, т, е. 36% от теор.) . Получаемый 1,4-диметил-2,3-ди15 этилфлуорен имеет т. кип. 188 — 190 С/14 мм, т. застывания 69 С, nD 1,6020, d4 1,0730, МК 80,04, выч. 80,53, т.,„,>(max) 255; 270, 1g max

3,55: 3,96.

Найдено,,",: С 90,66, 90,75; Н 8,90; 9,24.

Вычислено, о о: С 91,20; Н 8,80.

Способ получения 1,4-диметил-2,3-диэтилфлуорена, orëèÿàþùèéoÿ тем, что 3,4-диэтилгексадиен-2,4 подвергают взаимодействию с

Зр коричной кислотой или бензилиденмалоно196?5?

Составитель Н. Пивницкая

Редактор Л. А. Ильина Техред Т. П. Курилко

Корректоры: Г. Е. Опарина и А. П. Татаринцева

Заказ 1937,5 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Когяи|ета rro делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

3 вым эфиром при нагревании до 190 — 220 С с последующим нагреванием полученных при этом соответствующих аддуктов с питиокисью фосфора до 250 — 270 С.