Способ получения сложных эфиров сс-дихлор-р-кетокислот

Способ получения сложных эфиров сс-дихлор-р-кетокислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Комитет по делам изобретений и отнрытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

А. С, Атавин, А. Н, Мирскова и т. С. Проскурина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ а-ДИХЛОР-р-КЕТОКИСЛОТ

«о

R — С вЂ” СС1,— С.

)! OR

Изобретение относится к способу получения исходных веществ для изготовления лекарственных препаратов, пиразоловых красителей, кетокислот и др.

Предложенный способ получения галоидзамещенных аналогов ацетоуксусного эфира— сложных эфиров а-дихлор+кетокислот общей формулы где R — алкил, арил, R — алкил, заключается в нагревании циклических ацеталей дихлоркетена общей формулы где R, R, R3, Кт — водород, алкил, с галоидными ацилами RCO Hal (R — алкил, арил) при температуре 40 — 150 С с последующим выделением продукта известным способом, например перегонкой в вакууме.

Строение получаемых веществ доказано данными элементарного анализа и реакциями расщепления, а также подтверждено данными ИКС- и ЯМР-спектрами.

Синтезированные сложные эфиры представляют собой полифункциональные соединения, содержащие два атома хлора в а-положении к карбонильной и карбоксильной группам.

10 Пример 1. 15,5 г дихлорметилен-1,3-диоксолана (т. кип. 72 — 73 С при 2 мм рт. ст. и т. пл. 55,5 — 56 С) и 10 г хлористого ацетила нагревают в запаянной трубке 6 час при 100—

110 С. Разгонкой в вакууме выделяют 19,3 г

15 (83o/0) р-хлорэтилового эфира а-дихлорацетоуксусной кислоты с т. кип. 83,5 С (1,5 мм рт. ст.), и о 1,4748; d4 1,4173; MRD . .найдено

46,36, вычислено 46,166.

Найдено, о/о. Сl 45,68, 45,49.

20 Вычислено, о/0. Cl 45,61.

ИК-спектр содержит полосы поглощения в области тс=о 1740 1760 vñ — о 1162 1190

1240, 1287 см

25 Пример 2. К 15,5 г 2-дихлорметилен-1,3диоксолана добавляют 18,2 г бромистого ацетила. Через несколько минут реакционная смесь разогревается до 45 — 48 С, затем ее нагревают еще 2 час при 70 С. Вакуумной разгонкой выделяют 22,2 г (80o/0) P-бромэтилово196797

Предмет изобретения

Составитель Т. Лавриненко

Редактор Л. К. Ушакова Текред Л. Я. Бриккер

Корректоры: T. Д. Чунаева и В. В. Крылова

Заказ 2188)13 Тираж 585 Подписное

Ц}1ИИПИ Комитета ио дслаги изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

ro эфира а-духур а1 етоуксусной кислоты с т. кип. 106 107 С (2 мм рт. .ст.); п р 1,4940; д4 1,64311; М1(n " .найдено 49,26, вычислено

46,046.

Найдено, %.. С1 25,53, 25,59; Br 28,77, 28,89.

СвНтС!вОзВг.

Вычислено, в/o Cl 25,51; Вг 28,75.

ИК спектр: с=в 1740 1775 чс-о 1162

1190, 1200 см 1.

Пример 3. К 5 г 2-дихлорметилен-1,3-диоксолана прибавляют 4,4 г хлористого бензоила. Смесь нагревают при перемешивании

6 час при 150 С. Выделяют 6,8г (72%) Р-хлорэтилового эфира а-дихлорбензоилуксусной кислоты с т. кип. 149 — 150 С (2 мм рт, ст.), и> 1,5460; d4 1,4115; МКо .. найдено 66,30, вычислено 65,91.

Найдено,,%: Cl 35,72, 35,87.

С тНвС1зОз.

Вычислено, %: Cl 35,98.

ИК-спектр: vc=o 1735, 1768 vc o 1053

1131, 1158, 1187, v 1587 см т.

Пример 4. 4,6 г р-хлорэтилового эфира и-дихлорацетоуксусной кислоты нагревают с

30 мл 20%-ной NaOH, подкисляют HCI и экстрагируют эфиром. Анализом эфирного раствора методом газожидкостной хроматографии установлено присутствие в нем дихлоруксусной и уксусной кислот и этиленхлоригидрина.

15 Способ получения сложных эфиров а-дихлор-р-кетокислот, отличающийся тем, что циклические ацетали дихлоркетена нагревают с галоидными ацилами при температуре 40—

150 С с последующим выделением продукта

20 известным способом.