Патент ссср 196885

Патент ссср 196885

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

Согоа Советских

Социалистических

Республик с присоединением заявки №

Комитет по делам иаооретеиий и открытий ори Совете Министров

СССР. 4I1К С 07с

Приоритет

Опубликовано 31.Ч.1967. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания 3.VII.1967

УД Ij 547.563.13 023.05 (088.8) Лвторы изобретения и

Иностранцы

Ганс-Георг Розенкранц и Гаральд Винтер (Германская Демократическая Республика) заявители

СПОСОБ ВЪ|ДЕЛЕНИЯ п-КРЕЗОЛЛ ЙЗ КРЕЗОЛОВЬ(Х СМЕСЕЙ

Известно, что содер>кащийся в крезоловых смесях 12-крезол можно отделить с помогцью щавелевой кислоты с бензолом в качестве растворителя, причем через образование сложного полуэфира щавелевой кислоты. Этот полуэфир является белым кристаллическим веществом, которое легко отделимо от непрореагировавших крезоловых компонентов. При температуре от 70 до 90 С с помощью воды полуэфир щавелевой кислоты легко разделим на свои составные компоненты: щавелевую кислоту и и-крезол. Из-за значительной растворимости последнего в концентрированном растворе щавелевой кислоты расщепление сложного эфира целесообразно осуществлять в присутствии бензола, так как благодаря этому возможно добиться более легкого отделения п-крезола от раствора щавелевой кислоты. Из смеси бензола и п-крезола, находящейся над щавелевой кислотой, п-крезол получается наиболее просто при помощи отгонки бензола. Полученный раствор выпаривают с целью извлечения щавелевой кислоты, а выделившуюся кислоту можно возвратить в процесс после полного обезвоживания.

Этот способ работы сложен и доро- в связи с применением для этерификации лишь безводной щавелевой кислоты. А ее обезвоживание осуществляют в сложной аппаратуре с большими потерями.

Предлагают и-крезол из крезоловых смесей отделять с помощью содержащей воду щавелевой кислоты, если во время этерификации воду выделить азеотропно до содержания от

0,5 до 1,8 тго.гь, преимущественно от 1,3 до

1,5 коль воды на 1 моль п-крезола, а образоВавшийся сло>кнгэ!й полуэфир щавелевой кислоты подвергнуть известным образом отделешпо, расщеплению и переработке на п-крсзол.

10 Способ осуществляется следующим образом.

Крезоловую смесь растворяют в бензине, четыреххлористом углеводороде или бензоле, затем добавляют водную щавелевую кислоту и прн азеотропном обезвоживании при темпе15 ратуре от 80 <о 95 C подвергают этернфикашнг. Возмо>кна также этерификация оез растворителя; в данном случае, однако, получается п-крезол более низкой чистоты.

Расщепление полуэфпра щавелевой кислоты

20 целесообразно осуществлять при температуре от 80 до 100 С, причем воду можно добавить известным образом. Целесообразно осуществлять расщепление в присутствии бензина с т. кнп. от 80 до 120 С, потому что в данном случае щавелевая кислота осаждается в особенно мелкокристаллическом виде. Получаемую при расщеплении щавелевую кислоту оез обезвоживания можно применить для образования сло>кных эфиров. После отделения ща30 велевой кислоты растворители, добагленные

196885

Состави (ель 1. Казанская

Текред T. П. Курилко Корректоры; О. Б. Тюрина и Н. И. Быстрова

Редактор T. П. Ларина

Заказ 1935/5 Тира>к 535 Подписное

ЦН11ИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

3 при расщеплении, отгоняются, а оставшийся сырой крезол фракционируют в вакууме.

Пример 1. В сосуд с мешалкой, изготовленный из аусгенитной хромоникелевой стали, вводят 2000 вес. ч. крезоловой фракции, состоящей из 6в/„ортокрезола, 40>/> метакрезола, 40в/р п-крезола и 14в/0 ксиленолов, и 1065 вес. ч. бензина с т. кип. от 80 до 120 С. Прн хорошем размешивании добавляют порциями

1000 вес. ч. 72 jp-ной щавелевой кислоты. Реакционную смесь нагревают 2 час до 85 С при азеотропном обезвоживании, при этом выделяется 250 вес. ч. воды. После охлаждения реакционной смеси до 20 С выделенный сложный эфир отсасывают и промывают 665 вес. ч. бензина. Бензин, находящийся в фильтрате, отгоняют; его можно использовать без дальнейшей очистки. Сложный полуэфир щавелевой кислоты направляют на расщепление в другой сосуд с мешалкой и перемешивают с

2390 вес. ч. бензина и 200 вес. ч. воды в течение 10 мин при температуре 85 С. После охлаждения выпавшую порошкообразную щавелевую кислоту центрифугируют, а смесь бензина и крезола дистиллируют. Для этой цели бензин отгоняют при нормальном давлении, а остающийся и-крезол подвергают фракционированию в вакууме; получают 336 вес. ч.

80% -ного п-крезола. Это соответствует 42 вес. ч. и-крезола от содержащегося в прореагировавшем количестве крезола.

Бензин, получаемый при дистилляции, можно использовать без обезвоживания для этсрификации или для промывки полуэфира. Если полученный 80%-ный и-крезол вторично подвергнуть реакции со щавелевой кислотой в указанных условиях, то после переработки полуэфира получается 95 — 98>/в-ный п-крезол.

Приме р 2. К 900 вес. ч. крезоловой фракции, состоящей из 40>/в л-крезола, 40в/0 п-крезола, 6% о-крезола и 14% ксиленолов, добавляют при хорошем размешивании 270 вес. ч. водной щавелевой кислоты. Реакционную смесь нагревают 2 час до температуры 90—

95 C при азеотропном обезвоживании в ваку10 уме, при этом отделяют 25 вес. ч. воды. После охлаждения центрифугируют выпавший полуэфир щавелевой кислоты и промывают его

226 вес. ч. бензина. Полуэфнр щавелевой кислоты с добавкой 650 вес. ч. бензина и 30 вес. ч.

15 воды расщепляют, хорошо размешивая, при температуре 85 С. После охлаждения выпавшую тонкую кристаллическую щавелевую кислоту подвергают центрифугированию. Ее можно применить без обезвоживания для следую20 щей этерификации. Получаемую смесь бензина и крезола подвергают после отделения растворителя фракционированию в вакууме, при этом получают 67 г 62в/в-ного п-крезола, что соответствует выходу 31 вес. в,>

Предмет изобретения

Способ выделения и-крезола из крезоловых смесей с помощью этерификации щавелевой

30 кислотой в присутствии растворителей с последующим отделением полуэфира и его разложением, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, для этерификации используют водную щавелевую кислоту и воду от35 деляют азеотропной отгонкой до содержания

0,5 — 1,8 лоло на 1 лоло п-крезола.